已经通过光谱和电
化学比较了一系列M(CNRu(NH 3)5)2配合物的光谱学和电
化学比较,解决了含
钌,
铑或
钴受体的
氰基桥过渡
金属配合物中的供体-受体电子耦合对比问题。R 1是Ru II(bpy)2,Co III(MCL),Rh III(bpy)2或Rh III(MCL),并且MCL是四氮杂大环
配体。所有的配合物均表现出
金属间(M II →Ru III(NH 3)5或Ru II(NH 3)5 →M III)电荷转移(M
MCT)吸收。对于M = Rh(III),这些能量最高,而对于M = Ru(II),其能量最低。Ru(NH 3)3 +,2 + 5对的电
化学半波电势与M
MCT跃迁的能量高度相关,跨度为300 mV。M = Co III(MCL),Rh III(bpy)2和Rh III(MCL)配合物(其中观察到Ru II(NH 3)5 →M III M
MCT过渡)相对于SCE的E值大于0.22