R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯 | 67734-35-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硫代亚磺酸酯
• 中文名称: R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯
• 中文别名: R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代特丁酯；R-(+)-特丁基亚磺酸硫代特丁酯；(R)-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯；R-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯
• 英文名称: (R)-tert-butyl tert-butanethiosulfinate
• 英文别名: (R)-tert-butanethiosulfinate；2-{[(R)-tert-butylsulfinyl]sulfanyl}-2-methylpropane；(R)-S-tert-butyl-tert-butanethiosulfinate；2-[(R)-tert-butylsulfinyl]sulfanyl-2-methylpropane
• CAS: 67734-35-4
• 化学式: C₈H₁₈OS₂
• 分子量: 194.362
• InChiKey: ZFKIFCIQBZYNIQ-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  78.5-81.2 °C
• 沸点：
  72 °C(Press: 0.30 Torr)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：用作有机合成中的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯 在 lithium amide 、 氨 作用下， 反应 0.25h， 以77%的产率得到(R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二硫化物的催化不对称氧化。合成叔丁烷亚磺酰胺、叔丁基亚砜和叔丁烷亚磺亚胺

  摘要：

  描述了叔丁基二硫化物 (1) 的催化不对称氧化的第一个例子。产物，叔丁硫代亚磺酸叔丁酯 (2) 以 91% 的对映体过量获得，在 1 mol 的规模上产率≥92%。在 0.25 mol% VO(acac)2 和 0.26 mol% 手性席夫碱配体 6a 存在下，H2O2 作为化学计量氧化剂的应用既方便又划算。硫代亚磺酸酯 2 在化学和光学上是稳定的，通过硫醇叔丁酯的立体有择亲核置换，可作为手性叔丁烷亚磺酰基化合物的优良前体。在液氨和 THF 中加入 LiNH2 得到叔丁烷亚磺酰胺（3；91% 产率）。单次重结晶从二硫化物 1 中以 71-75% 的总产率提供对映体纯的 3。

  DOI：

  10.1021/ja9809206
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二硫 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 chiral Schiff base ligand 、 双氧水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 R-(+)-叔丁基亚磺酸硫代叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二硫化物的催化不对称氧化。合成叔丁烷亚磺酰胺、叔丁基亚砜和叔丁烷亚磺亚胺

  摘要：

  描述了叔丁基二硫化物 (1) 的催化不对称氧化的第一个例子。产物，叔丁硫代亚磺酸叔丁酯 (2) 以 91% 的对映体过量获得，在 1 mol 的规模上产率≥92%。在 0.25 mol% VO(acac)2 和 0.26 mol% 手性席夫碱配体 6a 存在下，H2O2 作为化学计量氧化剂的应用既方便又划算。硫代亚磺酸酯 2 在化学和光学上是稳定的，通过硫醇叔丁酯的立体有择亲核置换，可作为手性叔丁烷亚磺酰基化合物的优良前体。在液氨和 THF 中加入 LiNH2 得到叔丁烷亚磺酰胺（3；91% 产率）。单次重结晶从二硫化物 1 中以 71-75% 的总产率提供对映体纯的 3。

  DOI：

  10.1021/ja9809206

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation of β,γ-Unsaturated α-Ketoamides for the Construction of Nonracemic γ,γ-Diarylcarbonyl Compounds
  作者：Juanjuan Wang、Min Wang、Peng Cao、Liyin Jiang、Guihua Chen、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201403325

  日期：2014.6.23

  A highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of arylboronic acids to β,γ‐unsaturated α‐ketoamides using a simple new chiral sulfinylphosphine ligand is described. This transformation provides an attractive approach to construct chiral nonracemic γ,γ‐diarylsubstituted carbonyl compounds, as exemplified in the concise syntheses of sertraline and tetrahydroquinoline‐2‐carboxylamide

  本文描述了使用简单的新手性亚磺酰基膦配体将高区域和对映体选择性的铑催化的1,4-芳基硼酸加成到β，γ-不饱和α-酮酰胺上的方法。这种转化为构建手性非外消旋的γ，γ-二芳基取代的羰基化合物提供了一种有吸引力的方法，如舍曲林和四氢喹啉-2-羧酰胺的简明合成中所举例说明的那样。
• Aryl tert-butyl sulfoxide-promoted highly enantioselective addition of allyltrichlorosilane to aldehydes
  作者：Peng Wang、Junmin Chen、Linfeng Cun、Jingen Deng、Jin Zhu、Jian Liao

  DOI：10.1039/b909850j

  日期：——

  A series of enantiomerically pure mono- and bis-aryl tert-butyl sulfoxides were synthesised to promote the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. Moderate to good yields and modest to high enantioselectivities were achieved. The absence of nonlinear effect, spacer effect, promoter loading and concentration effect indicate that only one molecule of aryl tert-butyl sulfoxide is involved in the stereodetermining step.

  一系列手性纯的单和双芳基叔丁基亚砜被合成出来，以促进醛与烯丙基三氯硅烷的非对映选择性烯丙基化反应。实现了中等至良好的产率和适中至高的非对映选择性。非线性效应、间隔效应、促进剂加载和浓度效应的缺失表明，在决定立体化学的步骤中，只有一分子芳基叔丁基亚砜参与其中。
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Allenes by Cooperative Cu/Pd‐Catalyzed 1,4‐Arylboration of 1,3‐Enynes
  作者：Yang Liao、Xuemei Yin、Xihong Wang、Wangzhi Yu、Dongmei Fang、Lianrui Hu、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201912703

  日期：2020.1.13

  Cu/Pd-catalyzed enantioselective synthesis of multisubstituted allenes is established. By employing chiral sulfoxide phosphine (SOP)/Cu and PdCl2 (dppf) complexes as catalysts, the 1,4-arylboration of 1,3-enynes provides an efficient approach to trisubstituted chiral allenes with up to 92 % yield and 97:3 er. Furthermore, by using 2-substituted 1,3-enynes as substrates, the tetrasubstituted chiral allenes were

  建立了铜/钯催化的多取代烯的对映选择性合成。通过使用手性亚砜膦（SOP）/ Cu和PdCl2（dppf）配合物作为催化剂，1,3-烯炔的1,4-芳基硼化提供了一种高效的三取代手性异戊烯的方法，收率高达92％和97：3 er 。此外，通过使用2-取代的1，3-烯炔作为底物，使用该策略成功地产生了四取代的手性烯丙基。最后，理论计算表明，烯丙基铜物种的金属转移是该转变的限速步骤。
• Chiral N-phosphino sulfinamide ligands in rhodium(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions
  作者：Sandra Brun、Magda Parera、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Thierry León、Thierry Achard、Jordi Solà、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.009

  日期：2010.11

  combination of cationic rhodium(I) complexes with N-phosphino tert-butylsulfinamides (PNSO) ligands is efficient for catalytic intra- and intermolecular [2+2+2] cycloaddition reactions. PNSO ligands are a new class of chiral bidentate ligands, which have the characteristic of combining the easily accessible sulfur chirality with the coordinating capacity of phosphorous. Cycloaddition of open-chained and

  阳离子铑（I）配合物与所述组合Ñ膦基叔-butylsulfinamides（PNSO）配体是有效的催化分子内和分子间的[2 + 2 + 2]环加成反应。PNSO配体是一类新的手性双齿配体，其特征是结合了易于获得的硫手性和磷的配位能力。已证明开环和大环E-烯二炔与这些手性配合物的环加成在收率方面是高效的，给出了适度的对映体过量的相应环己二烯衍生物。另外，Rh（I）/ PNSO配合物在温和的反应条件和较短的反应时间下催化二炔与单炔的分子间环加成反应。