methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxohexanoate | 238402-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxohexanoate
• 英文别名: methyl (5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxohexanoate
• CAS: 238402-11-4
• 化学式: C₁₉H₄₀O₅Si₂
• 分子量: 404.695
• InChiKey: LJTSOONQUQVJDC-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxohexanoate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以90%的产率得到methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  化学和立体选择性二碘鎓（II）催化的5,6-二氧化2-重氮-3-氧己酸酯的CH插入反应：光学活性高官能度环戊烷的合成

  摘要：

  （S）-α-重氮-2,2-二甲基-β-氧代-1,3-二氧戊环-2-丁酸（4），在回流的二氯甲烷中用四乙酸dir（II）处理后，得到甲基（1 S， 5 S）-2,2-二甲基-7-氧代-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸酯（5）通过形成叶立德/ 1,2-移位。另一方面，对（S）-5,6-双[叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）氧基] -2-重氮-3-氧代己酸甲酯（9a）进行类似处理，得到CH插入产物10，该产物被直接还原为氢化铝锂可选择性立体产生（1 R，2R，3 S，5 R）-2,3-双（TBDMSoxy）-5-羟基环戊烷甲醇（13）从9a的产率为52％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00369-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)butanoate 在 二异丁基氢化铝 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  化学和立体选择性二碘鎓（II）催化的5,6-二氧化2-重氮-3-氧己酸酯的CH插入反应：光学活性高官能度环戊烷的合成

  摘要：

  （S）-α-重氮-2,2-二甲基-β-氧代-1,3-二氧戊环-2-丁酸（4），在回流的二氯甲烷中用四乙酸dir（II）处理后，得到甲基（1 S， 5 S）-2,2-二甲基-7-氧代-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸酯（5）通过形成叶立德/ 1,2-移位。另一方面，对（S）-5,6-双[叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）氧基] -2-重氮-3-氧代己酸甲酯（9a）进行类似处理，得到CH插入产物10，该产物被直接还原为氢化铝锂可选择性立体产生（1 R，2R，3 S，5 R）-2,3-双（TBDMSoxy）-5-羟基环戊烷甲醇（13）从9a的产率为52％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00369-5

文献信息

• Chemo- and stereoselective dirhodium(II)-catalyzed C-H insertion reaction of 5,6-dioxygenated 2-diazo-3-oxohexanoates: Synthesis of an optically active highly functionalized cyclopentane
  作者：Takayuki Yakura、Akiharu Ueki、Tsuyoshi Kitamura、Kenji Tanaka、Masatake Nameki、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00369-5

  日期：1999.6

  1]octane-1-carboxylate (5) via oxonium ylide formation/1,2-shift. On the other hand, a similar treatment of methyl (S)-5,6-bis[tert-butyldimethylsilyl(TBDMS)oxy]-2-diazo-3-oxohexanoate (9a) afforded the C-H insertion product 10 which was directly reduced with lithium aluminum hydride to give stereoselectively (1R,2R,3S,5R)-2,3-bis(TBDMSoxy)-5-hydroxycyclopentanemethanol (13) in 52% yield from 9a.

  （S）-α-重氮-2,2-二甲基-β-氧代-1,3-二氧戊环-2-丁酸（4），在回流的二氯甲烷中用四乙酸dir（II）处理后，得到甲基（1 S， 5 S）-2,2-二甲基-7-氧代-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸酯（5）通过形成叶立德/ 1,2-移位。另一方面，对（S）-5,6-双[叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）氧基] -2-重氮-3-氧代己酸甲酯（9a）进行类似处理，得到CH插入产物10，该产物被直接还原为氢化铝锂可选择性立体产生（1 R，2R，3 S，5 R）-2,3-双（TBDMSoxy）-5-羟基环戊烷甲醇（13）从9a的产率为52％。