O,O-diisopropyl S-(4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphorothioate | 1227853-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O,O-diisopropyl S-(4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphorothioate
• CAS: 1227853-34-0
• 化学式: C₁₆H₂₅O₃PS
• 分子量: 328.412
• InChiKey: UGZZNGOQQHADOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 O,O-diisopropyl S-(4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphorothioate 在 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到(E)-3,4-dimethyl-1-phenylpentene
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的、α-选择性的、硫代磷酸酯和有机镁试剂之间的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja202954b
• 作为产物：
  描述：

  硫代磷酸 O,O'-二异丙基酯 、 4-苯基-3-丁烯-2-醇 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到O,O-diisopropyl S-(4-phenylbut-3-en-2-yl) phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的、α-选择性的、硫代磷酸酯和有机镁试剂之间的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja202954b

文献信息

• Convenient Synthesis of Allylic Thioethers from Phosphorothioate Esters and Alcohols
  作者：Forest Robertson、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ol1009202

  日期：2010.6.4

  The synthesis of allylic thioethers arising from the reaction between phosphorothioate esters and alcohols is described. The synthesis is accomplished in one step by the addition of an exogenous alkoxide to the corresponding allylic phosphorothioate ester. It is demonstrated that this process is amenable to various functional groups and a wide variety of heterocycles. In contrast to conventional methods

  描述了由硫代磷酸酯和醇之间的反应引起的烯丙基硫醚的合成。通过向相应的烯丙基硫代磷酸酯酯中添加外源性醇盐来一步完成合成。证明了该方法适用于各种官能团和多种杂环。与常规的硫醚合成方法相反，不需要恶臭的硫化合物，例如硫代乙酸或硫醇。
• Palladium-Catalyzed Allylic Fluorination of Cinnamyl Phosphorothioate Esters
  作者：Andrew M. Lauer、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ol302263m

  日期：2012.10.5

  A highly regioselective, Pd-catalyzed allylic fluorination of phosphorothioate esters is reported. This chemistry addresses several limitations of previously reported methods in which elimination and lack of reactivity were problematic. Preliminary mechanistic investigations reveal that these reactions are stereospecific and provide fluorinated products with net retention of stereochemical configuration

  据报道，硫代磷酸酯具有高区域选择性，Pd催化的烯丙基氟化。这种化学方法解决了以前报道的方法的一些局限性，在这些方法中消除和缺乏反应性是有问题的。初步的机理研究表明，这些反应具有立体定向性，并为氟化产物提供了立体化学构型的净保留。与其他Pd催化的烯丙基取代反应相似，该过程可能会通过钯π-烯丙基中间体进行。