(1R,2R,4S,6S)-(-)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol | 24120-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2R,4S,6S)-(-)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• 英文别名: (1R,2R,4S,6S)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• CAS: 24120-79-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: OOALTXSJGCZLBF-QCLAVDOMSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S,6S)-(-)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol 在 甲醇 、 臭氧 、 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 苯硫酚 作用下， 反应 0.5h， 以72%的产率得到(1R,2R,6S)-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  加氢脱烯基 C(sp3)–C(sp2) 键断裂

  摘要：

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他

  DOI：

  10.1126/science.aaw4212
• 作为产物：
  描述：

  (-)-香芹酚 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (1R,2R,4S,6S)-(-)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of 2,3-epoxyalkylhalides by the sonochemical zinc–copper couple

  摘要：

  2,3-环氧烷基卤化物在水醇溶液中与锌-铜耦合物共同超声处理时，易于转化为烯丙醇。

  DOI：

  10.1039/c39910000818

文献信息

• Stereochemical Studies on the Nucleophilic Substitution in the Reaction of Allylic Phosphates with Organoaluminum Reagents
  作者：Akira Itoh、Shuji Ozawa、Koichiro Oshima、Shizuka Sasaki、Hajime Yamamoto、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.2357

  日期：1980.8

  The reaction of cis- or trans-5-isopropenyl-2-methyl-2-cyclohexenyl diethyl phosphate (1) with Me2AlX (X=OPh, SPh, NHPh) in hexane results in substitution of the –O–PO(OEt)2 group with X under predominant inversion. In contrast, treatment of cis- or trans-1 with trialkylaluminum produces predominantly the allyl-nonallyl couplingproducts of the same (thermodynamically more stable) configuration. Similar

  顺式或反式 5-异丙烯基-2-甲基-2-环己烯基磷酸二乙酯 (1) 与 Me2AlX (X=OPh, SPh, NHPh) 在己烷中的反应导致 -O-PO(OEt)2 的取代X 处于显性反转的组。相反，用三烷基铝处理顺式或反式 1 主要产生相同（热力学更稳定）构型的烯丙基-壬烯丙基偶联产物。内-和外-2-乙酰氧基降卡烷的类似烷基化仅产生内-2-甲基降卡烷。
• Synthesis and properties of novel chiral imidazolium-based ionic liquids derived from carvone
  作者：Francisco Santamarta、Miguel Vilas、Emilia Tojo、Yagamare Fall

  DOI：10.1039/c6ra00654j

  日期：——

  A large series of novel chiral imidazolium ionic liquids were synthesized using the terpenoid carvone as the chiral substrate. Their specific rotations were characterized and their potential use in chiral recognition was demonstrated by studying interactions with racemic Mosher's acid salt.

  以萜类香芹酮为手性底物，合成了一系列新颖的手性咪唑鎓离子液体。通过研究与外消旋Mosher酸盐的相互作用，表征了它们的比旋光度，并证明了它们在手性识别中的潜在用途。
• An Efficient Procedure for the 1,3-Transposition of Allylic Alcohols Based on Lithium Naphthalenide Induced Reductive Elimination of Epoxy Mesylates
  作者：Hsing-Jang Liu、Jia-Liang Zhu、Yen-Ku Wu

  DOI：10.1055/s-2008-1032092

  日期：——

  An efficient protocol for the 1,3-transposition of allylic alcohols has been developed. The method is based on the pretransformation of allylic alcohols into the corresponding epoxy mesylates, followed by the reductive elimination of the resulting epoxy mesylates by using lithium naphthalenide (LN) as a reducing agent.

  高效实现烯丙醇1,3-反式转位的协议已被开发出来。该方法基于烯丙醇预转化为其相应的环氧甲磺酸酯，随后利用萘锂（LN）作为还原剂对所生成的环氧甲磺酸酯进行还原消除。
• Stereoselective Synthesis ofEnantiomerically Pure, Orthogonally Protected 2-Methylenecyclohexane-1,3,5-triolsand 2,4,6-Trihydroxycyclohexanones
  作者：Thorsten Bach、Stefan Kirsch

  DOI：10.1055/s-2003-41025

  日期：——

  The triply silyl protected 2-methylenecyclohexane-1,3,5-triols 1a-c (C-1: tert-butyldimethylsilyl, TBDMS; C-3:tri­methylsilyl, TMS; C-5: tert-butyldiphenylsilyl,TBDPS) were prepared from (R)-(-)-carvonein seven synthetic steps (overall yields: 29-53%).Ozonolysis in the presence of triethylamine yielded the triply protected2,4,6-trihydroxycyclohexanones 2a-c (85%-quant.). The configurationof the products was proven by NOESY studies and by chemical correlation.

  三硅保护的2-亚甲基环己烷-1,3,5-三醇1a-c (C-1: 烷基二甲基硅基，TBDMS；C-3: 三甲基硅基，TMS；C-5: 烷基二苯基硅基，TBDPS) 是通过七个合成步骤从(R)-(-)-卡文酮制备而成（总体产率：29-53%）。在三乙胺存在下进行臭氧化反应，获得了三重保护的2,4,6-三羟基环己酮2a-c（量产率85%）。产品的构型通过NOESY研究和化学相关性得到了证实。
• Comparative Anticonvulsant Study of Epoxycarvone Stereoisomers
  作者：Paula Salgado、Diogo da Fonsêca、Renan Braga、Cynthia de Melo、Luciana Andrade、Reinaldo de Almeida、Damião de Sousa

  DOI：10.3390/molecules201119649

  日期：——

  Stereoisomers of the monoterpene epoxycarvone (EC), namely (+)-cis-EC, (−)-cis-EC, (+)-trans-EC, and (−)-trans-EC, were comparatively evaluated for anticonvulsant activity in specific methodologies. In the pentylenetetrazole (PTZ)-induced anticonvulsant test, all of the stereoisomers (at 300 mg/kg) increased the latency to seizure onset, and afforded 100% protection against the death of the animals. In the maximal electroshock-induced seizures (MES) test, prevention of tonic seizures was also verified for all of the isomers tested. However, the isomeric forms (+) and (−)-trans-EC showed 25% and 12.5% inhibition of convulsions, respectively. In the pilocarpine-induced seizures test, all stereoisomers demonstrated an anticonvulsant profile, yet the stereoisomers (+) and (−)-trans-EC (at 300 mg/kg) showed a more pronounced effect. A strychnine-induced anticonvulsant test was performed, and none of the stereoisomers significantly increased the latency to onset of convulsions; the stereoisomers probably do not act in this pathway. However, the stereoisomers (+)-cis-EC and (+)-trans-EC greatly increased the latency to death of the animals, thus presenting some protection. The four EC stereoisomers show promise for anticonvulsant activity, an effect emphasized in the isomers (+)-cis-EC, (+)-trans-EC, and (−)-trans-EC for certain parameters of the tested methodologies. These results serve as support for further research and development of antiepileptic drugs from monoterpenes.

  单萜环氧石竹烯(EC)的立体异构体，即(+)-顺式-EC、(−)-顺式-EC、(+)-反式-EC和(−)-反式-EC，在特定的方法学中被比较评估其抗惊厥活性。在戊四唑(PTZ)诱导的抗惊厥测试中，所有立体异构体(300 mg/kg剂量下)均增加了发作的潜伏期，并100%保护动物免于死亡。在大电击诱导的惊厥(MES)测试中，也验证了所有测试异构体对强直性惊厥的预防作用。然而，(+)-和(−)-反式-EC分别显示出25%和12.5%的惊厥抑制作用。在毛果芸香碱诱导的惊厥测试中，所有立体异构体均表现出抗惊厥特性，然而(+)-和(−)-反式-EC(300 mg/kg剂量下)显示出更显著的效果。进行了士的宁诱导的抗惊厥测试，所有立体异构体均未显著增加惊厥发作的潜伏期；这些立体异构体可能不在此通路中发挥作用。然而，(+)-顺式-EC和(+)-反式-EC显著增加了动物的死亡潜伏期，从而显示出一定的保护作用。四个EC立体异构体显示出有前途的抗惊厥活性，在某些测试方法学的参数中，(+)-顺式-EC、(+)-反式-EC和(−)-反式-EC的效应更为突出。这些结果为从单萜类化合物中进一步研究和开发抗癫痫药物提供了支持。