tert-butyl (E)-3-cyclohexylacrylate | 87947-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-cyclohexylacrylate
• 英文别名: tert-butyl (2E)-3-cyclohexylprop-2-enoate；tert-butyl (E)-3-cyclohexylprop-2-enoate
• CAS: 87947-80-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: XLYSUJXRTOFTAJ-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-cyclohexylacrylate 、 lithium diisopropyl amide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到t-butyl 3-cyclohexyl-3-N,N-diisopropylaminopropionate
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂介导的亚胺、不饱和酯、环氧化物和芳基氨基甲酸酯的反应：六甲基磷酰胺和醚类助溶剂对反应机理的影响

  摘要：

  描述了由二异丙基氨基锂 (LDA) 与添加的六甲基磷酰胺 (HMPA) 介导的几种反应。环己酮的 N-异丙亚胺通过一系列基于单体的途径锂化。LDA/HMPA 与不饱和酯的共轭加成通过二和四 HMPA 溶剂化二聚体进行。LDA/HMPA 对降冰片烯环氧化物的去质子化通过中间金属化环氧化物作为与 LDA 的混合二聚体进行。芳基氨基甲酸酯的正锂化通过基于单 HMPA 溶剂化单体的途径进行。对 THF 和其他醚类助溶剂的依赖性表明，在某些情况下，二级壳溶剂化效应很重要。讨论了过度机械复杂性的起源。

  DOI：

  10.1021/ja074554e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-Cyclohexyl-2-trimethylsilanyl-acrylic acid tert-butyl ester 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SATO, YOSHIRO;TAKEUCHI, SACHIYO, SYNTHESIS, BRD, 1983, N 9, 734-735

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Wittig-Type Olefination Catalyzed by PEG-telluride
  作者：Zheng-Zheng Huang、Song Ye、Wei Xia、Yi-Hua Yu、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo025586h

  日期：2002.5.1

  Soluble poly(ethylene glycol) (PEG)-supported telluride 2 was designed and synthesized for catalytic Wittig-type reactions. It was found that the catalytic loading could be reduced from 20 to 2 mol % by the introduction of PEG (even to 0.5 mol % when some telluride salts were used as the catalyst). Under the catalytic reaction conditions, a wide variety of aldehydes with different structures could

  设计并合成了可溶的聚乙二醇（PEG）负载的碲化物2，用于催化Wittig型反应。发现通过引入PEG可以将催化负载量从20mol％降低至2mol％（当使用一些碲化物盐作为催化剂时甚至可以降低至0.5mol％）。在催化反应条件下，具有不同结构的多种醛可以与溴乙酸酯反应，以高收率和优异的E-立体选择性提供β-取代的或α，β-二取代的不饱和酯。通过使用亚硫酸氢钠代替亚磷酸三苯酯的改进方法代表了非常简单的产物分离程序。公开了PEG在促进叶立德形成和稳定催化物质中的作用。还研究了该机制。
• A practical catalytic Wittig-type reaction
  作者：Zheng-Zheng Huang、Song Ye、Wei Xia、Yong Tang

  DOI：10.1039/b104100m

  日期：——

  Soluble PEG-supported telluride 2 was synthesized and found to be an effective catalyst for the catalytic Wittig-type reaction to give a variety of α,β-unsaturated esters in high yields with excellent E-stereoselectivity in the presence of sodium bisulfite as well as triphenyl phosphite.

  合成了可溶性 PEG 负载的碲化物 2，发现它是催化 Wittig 型反应的有效催化剂，可在亚硫酸氢钠和亚磷酸三苯酯。
• The One-Pot Wittig Reaction: A Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Esters and Nitriles by Using Nanocrystalline Magnesium Oxide
  作者：Boyapati M. Choudary、Koosam Mahendar、M. Lakshmi Kantam、Kalluri V. S. Ranganath、Taimur Athar

  DOI：10.1002/adsc.200606001

  日期：2006.9

  Nanocrystalline magnesium oxide was found to be an effective heterogeneous, solid base catalyst for the one-pot Wittig reaction to afford α,β-unsaturated esters and nitriles in excellent yields with high E-stereoselectivity in the presence of triphenylphosphine under mild conditions.

  发现纳米晶氧化镁是一种有效的非均相，固态碱催化剂，可在一锅Wittig反应中以温和条件在三苯基膦存在下以高收率和高E-立体选择性以优异的产率提供α，β-不饱和酯和腈。
• 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl Sulfones for the Highly Stereoselective Julia–Kocienski Synthesis of α,β-Unsaturated Esters and Weinreb Amides
  作者：Diego A. Alonso、Mónica Fuensanta、Enrique Gómez-Bengoa、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.200800041

  日期：2008.6

  l)phenyl (BTFP) sulfones tert-butyl α-(BTFPsulfonyl)acetate (4) and Weinreb α-(BTFPsulfonyl)acetamide (5) have successfully been employed in the Julia–Kocienski olefination of aldehydes with K2CO3 as the base at 120 °C in DMF under solid/liquid phase-transfer catalysis conditions to afford α,β-unsaturated esters and Weinreb amides, respectively. The corresponding products were obtained in good yields

  3,5-双(三氟甲基)苯基 (BTFP) 砜 α-(BTFP 磺酰基) 乙酸叔丁酯 (4) 和 Weinreb α-(BTFP 磺酰基) 乙酰胺 (5) 已成功用于醛的 Julia-Kocienski 烯化K2CO3 作为碱在 120°C 在 DMF 中在固/液相转移催化条件下分别得到 α,β-不饱和酯和 Weinreb 酰胺。以良好的收率和高 E 立体选择性（E/Z 高达 >99:1）获得了相应的产物，特别是在酰胺的情况下。对 Julia-Kocienski 烯化与 BTFP 砜 4 进行了详细的计算研究，并证实了在将砜烯醇化物最初添加到醛中时存在平衡，并且与其他提出的机制相反，最终消除是非协同的SO2 和 3，5-双（三氟甲基）酚盐。基于螺环 TS2 的动力学考虑和 TS2 后消除过程中的热力学因素，已经提出了对反应中观察到的高 E 非对映选择性的合理解释。在苯甲醛与 BTFP 砜 4
• Synthesis of Linear (<i>Z</i> )-α,β-Unsaturated Esters by Catalytic Cross-Metathesis. The Influence of Acetonitrile
  作者：Elsie C. Yu、Brett M. Johnson、Erik M. Townsend、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201608087

  日期：2016.10.10

  Kinetically controlled catalytic cross‐metathesis reactions that generate (Z)‐α,β‐unsaturated esters selectively are disclosed. A key finding is that the presence of acetonitrile obviates the need for using excess amounts of a more valuable terminal alkene substrates. On the basis of X‐ray structure and spectroscopic investigations a rationale for the positive impact of acetonitrile is provided. Transformations

  动力学控制的催化交叉复分解反应选择性地产生（Z）-α，β-不饱和酯。一个关键发现是乙腈的存在消除了对使用过量的更有价值的末端烯烃底物的需要。根据X射线结构和光谱学研究，提供了乙腈产生积极影响的基本原理。导致各种E，Z-二烯酸酯的转化也是高度Z-选择性的。通过将其应用于具有生物活性的天然产物（-）-月桂酰亚胺的C1-C12片段的立体选择性合成中，其实用性得到了突显。