甲基2,4,6-环庚三烯-1-羧酸酯 | 32399-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基2,4,6-环庚三烯-1-羧酸酯
• 英文名称: 7-(methoxycarbonyl)cycloheptatriene
• 英文别名: methyl cyclohepta-2,4,6-triene-1-carboxylate
• CAS: 32399-46-5
• 化学式: C₉H₁₀O₂
• 分子量: 150.177
• InChiKey: KBZSIBZTASZFGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,4,6-环庚三烯-1-羧酸酯 在 ammonium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  七叶烯（亚甲基环庚三烯）

  摘要：

  通过在三甲基7-环庚三烯基甲基碘化碘上进行霍夫曼消除反应，合成了具有理论意义的共轭非苯甲酸酯类七氟醚（图2，I）。不可分离，仅在稀溶液中稳定，在催化加氢成甲基环庚烷的基础上，我被赋予了七氟甲醚结构；指示从IR和臭氧分解成甲醛的亚甲基; 精细的可见光谱和紫外线光谱与高度共轭的系统相关联；对酸有明显的敏感性；并与乙炔二羧酸酯反应，得到（最终）a唑衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(60)80069-5
• 作为产物：
  描述：

  8-氮杂双环[3.2.1]辛-2-烯-2-羧酸8-甲基-乙酯 生成 甲基2,4,6-环庚三烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Alder et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1957, vol. 602, p. 80,92

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthese neuer Heptafulvene, Röntgenstrukturanalyse von ‘8,8-(1′,4′-Dioxotetramethylen)heptafulven’(2-(Cyclohepta-2,4,6-trien-1-yliden)cyclopentan-1,3-dion)
  作者：Peter Bönzli、Markus Neuenschwander、Peter Engel

  DOI：10.1002/hlca.19900730614

  日期：1990.9.19

  Synthesis of New Heptafulvenes; X-Ray Analysis of ‘8,8-(1′,4′-Dioxotetramethylene)heptafulvene’ (2-(Cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene)cyclopentane-1,3-dione)

  合成新的七叶烯；'8,8-（1'，4'-二氧四亚甲基）七氟烯''（2-（环庚基-2,4,6-三烯-1-亚烷基）环戊烷-1,3-二酮）的X射线分析
• Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction
  作者：André J. Anciaux、Albert Demonceau、André J. Hubert、Alfred F. Noels、Nicole Petiniot、Philippe Teyssié

  DOI：10.1039/c39800000765

  日期：——

  salts from strong carboxylic acids [particularly rhodium(II) trifluoroacetate] are novel and highly efficient catalysts for the preparation of substituted cycloheptatriene carboxylates from aromatic hydrocarbons and diazo-esters, and in contrast with the classical Buchner procedures these rhodium catalysts lead specifically to the 1-isomer (3), avoiding its subsequent prototropic conversion into conjugated

  由强羧酸[特别是三氟乙酸铑（II）铑]制成的新型高效催化剂，由芳烃和重氮酯制备取代的环庚三烯羧酸盐，与经典的布赫纳方法相反，这些铑催化剂特别导致了1-异构体（3），避免其随后的质子转化为共轭异构体。
• Cycloaddition Reactions of 1,4-Dihydronaphthalene-1,4-epoxide with Cyclohexadiene and 7-(Methoxycarbonyl)cycloheptatriene: Selectivity in Additions
  作者：Abdullah Menzek、Aliye Altundaş、Ufuk Çoruh、Nihat Akbulut、Ezequiel M. Vázquez López、Tuncer Hökelek、Ahmet Erdönmez

  DOI：10.1002/ejoc.200300569

  日期：2004.3

  Cycloaddition reactions of naphthalene-1,4-epoxide (1) with both 7-(methoxycarbonyl)cycloheptatriene (2) and cyclohexadiene (4) give adducts of type 3 and 5 exclusively. Selectivity was observed for the cycloaddition and bromination reactions, but neighboring group participation also occurrs in the latter. The formation of the products is discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  萘-1,4-环氧化物 (1) 与 7-(甲氧基羰基) 环庚三烯 (2) 和环己二烯 (4) 的环加成反应仅产生类型 3 和 5 的加合物。观察到环加成和溴化反应的选择性，但在后者中也发生了相邻基团的参与。讨论了产物的形成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthese von Triafulven-Vorstufen für<i>Retro</i>-<i>Diels</i>-<i>Alder</i>-Reaktionen
  作者：Jürg Krebs、Dominik Guggisberg、Urs Stämpfli、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/hlca.19860690410

  日期：1986.6.18

  Synthesis of Triafulvene Precursors for Retro-Diels-Alder Reactions

  Retro - Diels - Alder反应的三氟戊烯前体的合成。
• The 7-Cycloheptatrienylmethyl/7-Norcaradienylmethyl Cation System
  作者：Ivan Pikulik、Ronald F. Childs

  DOI：10.1139/v75-253

  日期：1975.6.15

  Reaction of 7-carbomethoxycycloheptatriene with either BCl₃ or BBr₃ gave a 1:1 complex in which the Lewis acid was complexed to the carbonyl oxygen. The low temperature p.m.r. and u.v. spectra of these zwitterions indicated that they existed almost entirely in the norcaradiene forms 10 and 14, respectively. In contrast, reaction of N,N-dimethyl-1,3,5-cycloheptatriene-7-carboxamide with BCl₃ was found to result in the formation of a mixture of the cycloheptatriene 12 (65%) and norcaradiene 13 (35%). Comparison of the chemical shifts of the cyclopropyl proton resonances of 10 and 14 with model compounds showed that their positions were anomolous, the C₇ protons resonating at much higher and the C₁ and C₆ protons resonating at much lower field than expected and to account for this it is suggested that these norcaradienes are aromatic systems. Both 10 and 14 were thermally unstable and underwent an irreversible rearrangement to form the complex of methyl phenylacetate, the phenylmethylacylium cation and the appropriate counterion, [Formula: see text] respectively. The rate of these rearrangements and the product distribution was found to be dependent upon both the ratio of Lewis acid to ester used and the nature of the Lewis acid.

  7-羰甲氧基环庚三烯与BCl3或BBr3反应形成1:1的络合物，其中Lewis酸与羰基氧形成络合物。这些带电离子的低温PMR和UV光谱表明，它们几乎全部存在于诺卡二烯的形式10和14中。相比之下，N,N-二甲基-1,3,5-环庚三烯-7-羧酰胺与BCl3反应形成环庚三烯12（65％）和诺卡二烯13（35％）的混合物。将10和14的环丙基质子共振化学位移与模型化合物进行比较，发现它们的位置是异常的，C7质子共振远高于预期，而C1和C6质子共振远低于预期。为了解释这一点，建议这些诺卡二烯是芳香性系统。10和14都是热不稳定的，会发生不可逆的重排反应，形成甲基苯乙酸酯的络合物，苯甲基酰离子和适当的反离子[Formula: see text]。这些重排反应的速率和产物分布发现取决于Lewis酸和酯的比例以及Lewis酸的性质。

表征谱图