diazo-(diisopropyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)essigsaeure-methylester | 140847-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: diazo-(diisopropyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)essigsaeure-methylester
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-[di(propan-2-yl)-(trifluoromethylsulfonyloxy)silyl]acetate
• CAS: 140847-35-4
• 化学式: C₁₀H₁₇F₃N₂O₅SSi
• 分子量: 362.402
• InChiKey: SNZHEGBXFKKCHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazo-(diisopropyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)essigsaeure-methylester 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 125.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 生成 methyl (Z)-4-{[(1-diazo-1-methoxycarbonylmethyl)diisopropylsilyl]oxy}-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  α-（烷氧基甲硅烷基和烯氧基甲硅烷基）-α-重氮乙酸酯的热、光化学和过渡金属催化分解的硅-氧杂环

  摘要：

  （乙氧基）甲硅烷基-、（丙氧基）甲硅烷基-和（异丙基氧基）甲硅烷基取代的重氮乙酸酯 1a-c 的光解通过卡宾中间体的分子内 C-H 插入产生四氢-1,2-氧杂硅氧烷 2a-c。（烯丙氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3a-e 的光化学或催化分解导致分子内环丙烷化，提供 3-oxa-2-硅杂双环 [3.1.0] 己烷系统 5a-e。相反，3b-d 的热反应产生 2,5-dihydro-1,2-oxasiloles 4b-d，它可能在吡唑啉而不是卡宾路线上形成。对于（3-丁烯氧基甲硅烷基）重氮乙酸酯 3f，所有分解模式都会生成 3-oxa-2-silabicyclo[4.1.0] 庚烷系统 7. 氟化物诱导的双环系统 5b-d 裂解提供反式-2-羟烷基-1 -环丙烷羧酸酯 9 非对映特异性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1939::aid-ejoc1939>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  diisopropylsilanediyl bistriflate 、 重氮乙酸甲酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以58%的产率得到diazo-(diisopropyl-trifluormethylsulfonyloxy-silyl)essigsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  模具重合反应甲硅烷基双（三氟甲基硫磺酮），二重氮基酮和重氮甲基酮

  摘要：

  在叔胺存在下，等摩尔量的重氮乙酸酯和二烷基甲硅烷基双（三氟甲磺酸酯）（烷基甲基，异丙基，叔丁基）产生[（三氟甲基磺酰氧基）-二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯，而摩尔比为2/1反应物产生二烷基甲硅烷基双（重氮乙酸酯）。在以前的产物中，三氟氧基被醇的亲核取代容易产生[烷氧基-（或烯基氧基-，炔基氧基-）二烷基甲硅烷基]重氮乙酸酯。用可烯醇化的酮，发生O-甲硅烷基化，并获得[（1-链烯氧基）-二烷基硅烷。当重氮甲基酮与dialkylsilylbis（三氟甲），相应的dialkylsilylbis（重氮甲基酮），[R反应1 2的Si（CN 2 COR 2）2]，而不是在大多数研究情况下获得1：1的产品。除了具有空间上要求的取代基R 2的衍生物外，这些2：1产物在溶液中相当不稳定；此外，除去溶剂导致分解成无法识别的产物的混合物。当二（叔丁基）甲硅烷基双（三氟甲磺酸盐）与1-重氮3,3-二甲基-2-丁

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80001-e

文献信息

• Intramolecular Copper- and Rhodium-Mediated Carbenoid Reactions of α-(Propargyloxy)silyl-α-diazoacetates
  作者：Volker Gettwert、Fred Krebs、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-u

  日期：1999.5

  Copper(I) triflate catalyzes the transformation of α-[(2-alkynyl)oxy]silyl-α-diazoacetates 1a–g into 1,2-bis(2,5-dihydro-1,2-oxasilol-4-yl)ethenes 2 and/or 2H-1,2-oxasilines 3. With rhodium(II) perfluorobutyrate as catalyst, 1a–e furnish only 3 but no 2. Bicyclic 2-methoxyfurans 6 are formed when 1a,c,e (containing terminal alkyne functions) are treated with catalytic amounts of copper(I) chloride

  三氟甲磺酸铜（I）催化α-[（2-炔基）氧基]甲硅烷基-α-重氮乙酸酯1a-g转化为1,2-双（2,5-二氢-1,2-oxasilol-4-yl）乙烯 2 和/或 2H-1,2-oxasilines 3. 用全氟丁酸铑 (II) 作为催化剂，1a-e 只提供 3 而没有 2。当 1a,c,e（包含末端炔烃）时形成双环 2-甲氧基呋喃 6功能）用催化量的氯化铜（I）处理。实验观察结果通过金属介导的分子内环丙烯化和随后的金属辅助开环的张力双环环丙烯开环来解释，导致乙烯基卡宾 - 金属配合物。还描述了 2H-1,2-oxasilines 3a,c,e 的异常自动氧化。
• (Diazomethyl)silyl-functionalized Fischer-type carbene complexes
  作者：Gerhard Maas、Dieter Mayer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00616-1

  日期：2001.1

  The synthesis of two types of so far unknown title compounds is described. Carbene complexes LnMC(R)OSiR2C(N2)COOMe [LnM(OC)5W (3), (OC)5Cr (4), (OC)5Mo (5), (MeCp)(OC)2Mn (6)] were obtained from the corresponding acyl metalates by electrophilic (diazomethyl)silylation. Similarly, (diazomethyl)silylation of lithiated dicarbonyl(η5-methylcyclopentadienyl)(1-ethoxyethylidene)manganese yielded a manganese

  描述了两种迄今未知的标题化合物的合成。卡宾络合物大号Ñ MC（R）OSiR 2 C（N 2）COOMe [L Ñ M（OC）5 W（3），（OC）5的Cr（4），（OC）5的Mo（5），（MeCp）（OC）2 Mn（6）]是通过亲电子的（重氮甲基）硅烷化反应从相应的酰基金属盐获得的。锂化的二羰基的类似地，（重氮甲基）甲硅烷基化（η 5 -methylcyclopentadienyl）（1-乙氧基亚乙基）锰，得到锰卡宾络合物（图8a）与CH 2 SiR 2C（N 2）COOMe取代。
• Novel α-Silyl-α-diazoacetates Containing a Silicon-Heteroatom Bond
  作者：Gerhard Maas

  DOI：10.1055/s-1999-3534

  日期：1999.7