triphenylsilylcobalt tetracarbonyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylsilylcobalt tetracarbonyl
• 英文别名: Ph₃SiCo(CO)₄；(phenyl)3SiCo(CO)4
• 化学式: C₂₂H₁₅CoO₄Si
• 分子量: 430.437
• InChiKey: RXHNQCDUUAQPTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilylcobalt tetracarbonyl 在 catalyst: pyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O-silylation of acylcobalt tetracarbonyls: synthesis of a new type of dinuclear µ₂-hydroxycarbene cobalt carbonyl derivatives

  摘要：

  酰基钴四羰基（RC(O)Co(CO)4）的O-硅烷化反应生成二核碳烯配合物[{µ2-RC(OSiR′3)}(µ2-CO)Co2(CO)6]，其中一种衍生物（R = Me，R′= Ph）通过X射线衍射进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c39910000176
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 三苯基硅烷 生成 triphenylsilylcobalt tetracarbonyl
  参考文献：
  名称：

  双锥体钴和四羰基铁化合物中羰基拉伸模式的红外强度

  摘要：

  摘要假设每种羰基拉伸模态具有特征性的MCO基团矩导数，计算了单取代的（c 3v三键双锥体金属羰基）羰基拉伸模的偶极矩导数，并讨论了两种A 1模态下的强度分布。耦合，轴向和赤道CO基团之间的角度（θ）以及振动过程中电子沿三重轴的迁移。计算A 1（赤道）矩导数的偶极矩导数的方程表示为该角度的函数（ θ）和电子迁移参数（ϱ）并用图形表示。本研究中考虑的化合物为Cl 3 SiCo（CO）4，（C 6 H 5）3 SiCo（CO）4和（C 6 H 5）3 PFe（CO）4。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)93358-9
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 氧化环己烯 、 N-(2,2-dimethylpropylidene)methanamine 在 甲醇 、 triphenylsilylcobalt tetracarbonyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 trans,trans-2-(tert-butyl)-3-methylhexahydro-2H-benzo[e][1,3]oxazin-4(3H)-one 、 cis,trans-2-(tert-butyl)-3-methylhexahydro-2H-benzo[e][1,3]oxazin-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  [HCo（CO）4]-环氧，亚胺和一氧化碳的三组分环加成反应：1,3-氧杂嗪酮-4-酮的简便构建

  摘要：

  通过使用[HCo（CO）4 ]作为催化剂，开发了环氧化物，亚胺和一氧化碳的三组分[3 + 2 + 1]环加成反应，生成1,3-恶二嗪-4-酮。反应发生在50°C的60 bar CO压力下的各种亚胺和环氧化物上，可高产率地生产具有不同取代方式的1,3-氧杂嗪酮-4-酮，并提供了高效且原子经济的从简单易用的起始原料过渡到杂环的方法。可能的机理涉及[HCo（CO）4 ]引起的环氧化物开环，然后依次添加一氧化碳和亚胺，然后闭环形成产物，并伴随[HCo（CO）4 ]的再生。

  DOI：

  10.1002/anie.201403998

文献信息

• The chemical behaviour of cobalt-stabilized carbenes having a trisubstituted silyl or germyl ligand. Stereospecific formation of benzoylsilanes from the reaction of organosilyl-cobalt tetracarbonyl derivatives with phenyllithium
  作者：Geneviéve Cerveau、Ernesto Colomer、Robert J.P. Corriu、J.Colin Young

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82934-4

  日期：1981.1

  behavior of cobalt-stabilized carbenes, R3M(CO)3CoC(OEt)R′, and their parent anions, R3M(CO)3CoC(O−)R′, where M = Si or Ge. The anions where M = Si, R′ = Ph decompose thermally into the corresponding benzoylsilanes; when the silicon atom is chiral (R3 = MePh-1-Np) optically active R3SiCOPh is obtained with complete retention of configuration.

  我们报告钴稳定的卡宾的化学行为，R 3 M（CO）3 COC（OET）R'，和它们的母体的阴离子，R 3 M（CO）3大会（O -）R'，其中M = Si或哥 M = Si，R'= Ph的阴离子热分解成相应的苯甲酰基硅烷；当硅原子是手性的（R 3＝ MePh-1-Np）时，获得具有完全保留构型的光学活性R 3 SiCOPh。
• Online ATR-IR investigations and mechanistic understanding of the carbonylation of epoxides – the selective synthesis of lactones or polyesters from epoxides and CO
  作者：Markus Allmendinger、Manuela Zintl、Robert Eberhardt、Gerrit A Luinstra、Ferenc Molnar、Bernhard Rieger

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.12.030

  日期：2004.3

  control the reaction of epoxides with carbon monoxide in the presence of [Lewis acid]+[Co(CO)4]− salts. Based on these investigations, a consistent mechanistic scheme is presented, comprising the main lactone and polyester products and minor components, e.g., acetone and crotonic acid derivatives. β-Alkoxy-acyl-cobalttetracarbonyl species are shown to be key intermediates from which two reaction routes

  原位ATR-IR光谱法被应用作为一种强大的工具，研究了控制环氧化物与一氧化碳在[路易斯酸]的存在下进行反应的因素+ [Co（CO）4 ] -盐。基于这些研究，提出了一种一致的机理方案，包括主要的内酯和聚酯产品以及次要成分，例如丙酮和巴豆酸衍生物。β-烷氧基-酰基-钴四羰基物质显示为关键中间体，取决于所施加的路易斯酸（LA），两条反应路径可从中起始。不稳定的LA-烷氧基组合有利于氧在Co-酰基键上的反作用，主要产生内酯产物。较稳定的LA-烷氧基实体对PO转化无反应，并在添加亲核试剂后可进行聚合反应。在这种情况下，路易斯酸保持键合至链端。
• Organosilicon chemistry. Part 26. Silyl derivatives of substitued cobalt carbonyls of the type [Co(SiR₃)(CO)_nL_4–n]
  作者：Robert N. Haszeldine、Adrian P. Mather、R. V. (Dick) Parish

  DOI：10.1039/dt9800000923

  日期：——

  The series of cobalt(I) silyl complexes [Co(SiR3)(CO)n L4–n](R = F, n= 1–3; R = Ph or OEt, n= 2 or 3; L = tertiary phosphine or arsine) has been prepared, and the reaction of [Co(SiR3)(CO)4] with PPh3 has been studied. For R = Ph, substitution of CO occurs rapidly to give the unstable cis-[Co(SiPh3)(CO)3(PPh3)], which isomerises slowly to the stable trans form. For R = Et, however, decomposition occurs

  钴（I）甲硅烷基配合物系列[Co（SiR 3）（CO）n L 4– n ]（R = F，n = 1-3； R = Ph或OEt，n = 2或3； L =三级制备膦或a），并研究了[Co（SiR 3）（CO）4 ]与PPh 3的反应。对于R = Ph，CO的取代迅速发生，从而产生不稳定的顺式-[Co（SiPh 3）（CO）3（PPh 3）]，该异构体缓慢异构化为稳定的反式。但是，对于R = Et，会发生分解，生成Si 2 Et 6和[Co（CO）3（PPh 3）} 2 ]。[Co（SiR 3）（CO）2 L 2 ]的三种不同的几何异构体已通过不同的制备途径获得。
• Reaction of silylcobalt tetracarbonyls with oxiranes. Kinetics and mechanism
  作者：József Kreisz、Attila Sisak、László Markó、Ferenc Ungváry

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83007-i

  日期：1993.6

  It has been shown that (β-silyloxyacyl)cobalt tetracarbonyls are formed in the reaction between silylcobalt tetracarbonyl, terminal oxirane, and carbon monoxide. The linear acyl isomer is obtained with a regioselectivity of about 80%, which is practically independent of the nature of the substituents in the silyl group. Kinetic studies have revealed a first order dependence on Ph3SiCo(CO)4, an increasing

  业已表明，在甲硅烷基钴四羰基，末端环氧乙烷和一氧化碳之间的反应中形成了（β-甲硅烷基氧酰基）钴四羰基。所获得的线性酰基异构体具有大约80％的区域选择性，这实际上与甲硅烷基中取代基的性质无关。动力学研究揭示了对Ph 3 SiCo（CO）4的一阶依赖性，相对于乙基环氧乙烷的升序和相对于[Co（CO）4 ] -和CO的零阶。建议使用紧密的离子对，决定内部S N 2型取代的速率以及快速插入CO的速率。
• Reactive intermediates in organogermanium chemistry
  作者：J. Satge

  DOI：10.1351/pac198456010137

  日期：1984.1.1

  radicals) are also described. INSERTION REACTIONS OF GERNYLENES INTO METAL—METAL BONDS Insertion reactions of divalent metal(1) species into metal—metal bonds provide and easy route to various polymetallated compounds •(Ref. 1) X2MIVb(M'Ln)2. Insertion reactions of germylenes into metal—metal bonds have been described in the literature (Ref. 1, 6 & 20). 137 Insertion into metallVb—bonds DifluorogermylenewhTEFflis

  报道了锗烯反应性的新方面。卤化亚甲基与各种有机金属化合物的金属-金属键的插入反应导致三金属化化合物。插入到硅-过渡金属键中的反应通常会导致不稳定的加合物，这些加合物通过 n-消除过程分解，产生第一个带有锗-过渡金属键的亚锗烯，这些新的二价锗物种产生特定的亚锗烯反应。与 2,3-二甲基丁二烯的环加成生成锗环戊烯并显示出异常的热可逆性。将这些新的锗烯插入过渡金属 - 过渡金属键中得到多金属化合物。亚锗烯与小的有机或有机金属杂环的反应，例如：环氧乙烷、硫杂环丙烷、氧杂环丙烷和 1，3-与硝酮的环加成导致不稳定的四元锗杂环，通过 s-消除产生锗双键中间体（GeY、Y0、S、NR）。锗烯与重氮衍生物（或卡宾）和有机叠氮化物（或氮烯）的反应是获得锗烯和锗亚胺（即锗与碳和氮双重键合的物质）的一种新的有趣途径。Digermenes (a-digermyl 自由基) Ge=Ge Ge-e 通过聚锗基汞化合物