1-p-tolylazepane | 120238-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-p-tolylazepane
• 英文别名: 1-(4-Methylphenyl)azepane
• CAS: 120238-35-9
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: WPVJJGVNNGSKCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-p-tolylazepane 在 氧气 、 copper diacetate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以52%的产率得到1-(p-tolyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由涉及氧化环收缩的失活环胺合成α-甲酰化的N-杂环及其1,1-二乙酸酯

  摘要：

  提出了一种由N-芳基哌啶或N-芳基氮杂环庚烷的级联反应合成吡咯烷-2-甲醛或四氢吡啶-2-甲醛的新方法。从机理上讲，标题化合物的形成涉及通过Cu（OAc）2 / KI / O 2促进的氧化裂解和C–N键的重整，使灭活的环状胺发生前所未有的氧化环收缩。有趣的是，当用PhI（OAc）2代替KI时，可以高效地直接获得相应醛的1,1-二乙酸酯。据我们所知，这是区域选择性C（sp 3）–H键功能化和C（sp 3）–使用铜盐和氧使饱和环胺的N键活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b04029
• 作为产物：
  描述：

  1,6-己二醇 、 乙烷,三氯氟- 在 NiCuFeO(x) 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到1-p-tolylazepane
  参考文献：
  名称：

  研发一种用于胺和氨的醇类良性胺化的通用非贵金属催化剂

  摘要：

  胺或氨与醇的N-烷基化是合成N-烷基胺的一条有价值的途径。但是，作为N-烷基胺合成的潜在清洁和经济选择，极少报道具有高活性和良好选择性的非贵金属催化剂。通常，由于活动量低和通用性差，它们受到严格限制。这里，简单的NiCuFeO x设计并制备了用于将氨或胺与醇或伯胺进行N-烷基化的催化剂。在没有有机配体和碱的情况下，成功合成了具有各种结构的N-烷基胺，产率中等至优异。通常，伯胺可以有效地转化为仲胺和N-杂环化合物，仲胺可以被N-烷基化以合成叔胺。请注意，伯氨和仲胺可以通过氨和醇的一锅法反应生成。除了优异的催化性能外，催化剂本身还具有出色的优越性，即对空气和湿气稳定。而且，

  DOI：

  10.1002/chem.201203417

文献信息

• Synthesis of β-Methylsulfonylated N-Heterocycles from Saturated Cyclic Amines with the Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Yan He、Jintao Yang、Qimeng Liu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02368

  日期：2020.12.4

  An efficient synthesis of β-methylsulfonylated N-heterocycles via FeCl3-catalyzed C(sp3)–H dehydrogenation and C(sp2)–H methylsulfonylation of inactivated cyclic amines with the promotion and participation of inorganic sodium metabisulfite and dicumyl peroxide (DCP) has been developed. Notably, bifunctional DCP acted not only as an oxidant to promote the dehydrogenation but also as a methyl radical

  FeCl 3催化的灭活环胺的C（sp 3）-H脱氢和C（sp 2）-H甲基磺酰化，并通过无机亚硫酸氢钠和过氧化二枯基的促进和参与，有效合成β-甲基磺酰化N-杂环。） 已经被开发出来。明显地，双官能DCP不仅充当促进脱氢的氧化剂，而且充当参与砜形成的甲基。通过该方案，以简便的一锅法获得了许多β-甲基磺酰化的四氢吡啶，四氢氮杂和吡咯。
• Borane-catalyzed cascade Friedel–Crafts alkylation/[1,5]-hydride transfer/Mannich cyclization to afford tetrahydroquinolines
  作者：Bei-Bei Zhang、Shuo Peng、Feiyi Wang、Cuifen Lu、Junqi Nie、Zuxing Chen、Guichun Yang、Chao Ma

  DOI：10.1039/d1sc05629h

  日期：——

  An unprecedented redox-neutral annulation reaction of tertiary anilines with electron-deficient alkynes was developed that proceeds through a cascade Friedel–Crafts alkylation/[1,5]-hydride transfer/Mannich cyclization sequence. Under B(C6F5)3 catalysis, a range of functionalized 1,2,3,4-tetrahydroquinolines were facilely constructed in moderate to good yields with exclusive 3,4-anti-stereochemistry

  开发了叔苯胺与缺电子炔烃的前所未有的氧化还原中性环化反应，该反应通过级联的 Friedel-Crafts 烷基化/[1,5]-氢化物转移/曼尼希环化序列进行。在 B(C 6 F 5 ) 3催化下，一系列功能化的 1,2,3,4-四氢喹啉以中等至良好的产率轻松构建，具有独有的 3,4-反立体化学。催化剂的商业可用性和过程的高原子和步骤经济性，以及无金属和无外部氧化剂的条件，使其成为有机合成中有吸引力的方法。
• METHOD FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED AMINE COMPOUNDS THROUGH CATALYZED ALKYLATION
  申请人：Chinese Academy of Sciences Lanzhou Institute of Chemical Physics,

  公开号：US20140039181A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The invention relates to a method for producing a N-substituted amine compound by catalyzed alkylation. The method uses amine and alcohol or two kinds of amines as the reaction materials, employs composite metal oxides catalyst at a reaction temperature of 80-180° C. to catalyze the reaction for 6-36 hours, so as to produce the N-substituted amine compound. The reaction condition of the method of the invention is relatively moderate, using a catalyst made of cheap non-noble metals, which is non-caustic and easy to be separated and reused. The reaction does not need any medium and has relatively high conversion rate and selectivity.

  该发明涉及一种通过催化烷基化制备N-取代胺化合物的方法。该方法使用胺和醇或两种胺作为反应物质，在80-180°C的反应温度下，采用复合金属氧化物催化剂催化反应6-36小时，从而产生N-取代胺化合物。该发明方法的反应条件相对温和，使用由廉价非贵金属制成的催化剂，不具腐蚀性，易于分离和再利用。该反应不需要任何介质，具有相对较高的转化率和选择性。
• Direct α-Alkenylation of Cyclic Amines with Maleimides through Fe(III)-Catalyzed C(sp³)–H/C(sp²)–H Cross Dehydrogenative Coupling
  作者：Fang Wang、Qianting Zhou、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01198

  日期：2021.9.3

  a novel and efficient α-C(sp3)–H alkenylation of cyclic amines with maleimides. Mechanistically, this C(sp3)–H/C(sp2)–H cross dehydrogenative coupling (CDC) reaction involves a cascade procedure including oxidative α-amino radical formation from the cyclic amine substrate and nucleophilic addition of the in situ formed α-amino radical onto the electron-deficient carbon–carbon double bond of maleimide

  本文提出了一种新颖且有效的 α-C(sp 3 )-H 环胺与马来酰亚胺的烯基化。从机制上讲，这个 C(sp 3 )–H/C(sp 2)–H 交叉脱氢偶联 (CDC) 反应涉及一个级联过程，包括从环胺底物形成氧化性 α-氨基自由基和原位形成的 α-氨基自由基亲核加成到马来酰亚胺的缺电子碳-碳双键上其次是氧化和β-消除。值得注意的是，这种直接的 α-功能化为传统的离子反应模式提供了一种有效的替代方法，其中形成亚胺或亚胺中间体与除缺电子的那些之外的富电子偶联伙伴反应。总的来说，该方法具有易得且结构多样的底物、绿色经济的催化剂、独特的反应途径、温和的反应条件、高效率和优异的原子经济性等特点。3 )–H 活化和功能化。
• Catalytic Amination of Phenols with Amines
  作者：Kai Chen、Qi-Kai Kang、Yuntong Li、Wen-Qiang Wu、Hui Zhu、Hang Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c12622

  日期：2022.1.26

  availability of both phenols and amines, aniline synthesis through direct coupling between these starting materials would be extremely attractive. Herein, we describe a rhodium-catalyzed amination of phenols, which provides concise access to diverse anilines, with water as the sole byproduct. The arenophilic rhodium catalyst facilitates the inherently difficult keto–enol tautomerization of phenols by means of

  鉴于酚类和胺类的广泛流行和易于获得，通过这些起始材料之间的直接偶联合成苯胺将极具吸引力。在这里，我们描述了一种铑催化的酚胺化，它提供了对各种苯胺的简洁访问，而水是唯一的副产物。亲惰性铑催化剂通过π-配位促进苯酚固有的困难的酮-烯醇互变异构化，允许随后与胺类脱水缩合。我们通过对具有各种电子特性的大量酚类和多种伯胺和仲胺进行反应，证明了这种氧化还原中性催化的普遍性。结构复杂的生物活性分子的后期功能化的几个例子，包括药物，