methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-oxoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: methyl 2-oxo-2-(3-fluorophenyl)acetate
• 化学式: C₉H₇FO₃
• 分子量: 182.151
• InChiKey: IEKMIBLFPGDNMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-oxoacetate 在 sodium methylate 、 磺酰胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化对环酮亚胺的对映选择性烯基化：多功能手性α，α-二取代的烯丙胺衍生物的合成

  摘要：

  通过使用简单的开链手性亚磷酸酯-烯烃配体，可以在室温下在温和条件下实现高对映体选择性的铑催化的1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物型环状酮亚胺与各种乙烯基硼酸的烯基化反应。该方案提供了高效率（高达99％）和良好或优异ee（高达99％）的高效且实用的方法，可用于带有季立体中心的多功能α，α-二取代手性烯丙基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00651
• 作为产物：
  描述：

  3'-氟苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 氯化亚砜 作用下， 反应 13.0h， 生成 methyl 2-(3-fluorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过动力学动力学拆分Rh催化外消旋亚胺的不对称氢化

  摘要：

  通过P-立体异构二膦配体三Chickenfootphos（TCFP）的铑配合物的催化，已实现了通过动态动力学拆分的外消旋醛亚胺的不对称氢化，以制备具有良好收率和对映选择性的手性芳基甘氨酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.046

文献信息

• Asymmetric Direct Aldol Reaction of Functionalized Ketones Catalyzed by Amine Organocatalysts Based on Bispidine
  作者：Jie Liu、Zhigang Yang、Zhen Wang、Fei Wang、Xiaohong Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1021/ja800839w

  日期：2008.4.1

  Organocatalysts containing primary-secondary amine based on bispidine and amino acid have been designed to catalyze the asymmetric direct aldol reaction of functionalized ketones including alpha-keto phosphonates, alpha-keto esters, as well as alpha,alpha-dialkoxy ketones as aldol reaction acceptors. The corresponding products with chiral tertiary alcohols were obtained in moderate to high yields (up

  含有基于双吡啶和氨基酸的伯仲胺的有机催化剂已被设计用于催化功能化酮的不对称直接醛醇反应，包括 α-酮膦酸酯、α-酮酯以及作为醛醇反应受体的 α,α-二烷氧基酮。以中等至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 98% ee）获得具有手性叔醇的相应产物。过渡结构的理论研究表明，质子化哌啶对该反应的反应性和对映选择性很重要。
• Chiral <i>N</i>,<i>N′</i>-Dioxide/Lanthanide(III) Complex Catalyzed Asymmetric Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Kai Fu、Jingchuan Zhang、Lili Lin、Jun Li、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03470

  日期：2017.1.20

  complexes have been developed as efficient catalysts for the bisvinylogous Mukaiyama aldol reaction of silyl ketene acetal with α-ketoesters and aldehydes, respectively. The catalytic systems were highly ε-selective, and the substrate scope was wide. The corresponding ε-hydroxy-α,β,γ,δ-unsaturated esters were obtained in up to 95% yield and 98% ee.

  已开发出手性N，N'-二氧化物/ Y（OTf）3和Sc（OTf）3配合物，分别作为甲硅烷基乙烯酮缩醛与α-酮酸酯和醛类双乙烯基木的Mukaiyama aldol反应的有效催化剂。催化体系具有高度的ε选择性，并且底物范围广。以高达95％的收率和98％的ee获得相应的ε-羟基-α，β，γ，δ-不饱和酯。
• Access to Chiral Tertiary α-Hydroxy-β-Ynyl Esters via One-Pot Addition and Kinetic Resolution
  作者：Hong-Bin Chen、Wen-Han Lai、Yan Zhao、Dan-Dan Qin、Yuan-Ping Ruan、Zhao-Hui Zhou

  DOI：10.1055/s-0033-1340824

  日期：——

  Chiral amino alcohol promoted one-pot addition of zinc alkynylides to α-keto esters and kinetic resolution of the resulting tertiary propargylic alcohols was developed. The reaction provided us an alternative approach to access optically active tertiary α-hydroxy-β-ynyl esters with enantiomeric excesses up to 98%.

  手性氨基醇促进了炔酸锌向 α-酮酯的一锅加成，并开发了所得叔炔丙醇的动力学拆分。该反应为我们提供了一种替代方法来获得对映体过量高达 98% 的光学活性叔 α-羟基-β-炔基酯。
• Nucleophilic Migratory Cyclopropenation of Activated Alkynes: A Nonmetal Approach to Unbiased Cyclopropenes
  作者：Pengwei Tan、Haoran Wang、Sunewang R. Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00498

  日期：2021.4.2

  An unprecedented reductive [2 + 1] annulation of α-keto esters with alkynones mediated by P(NMe2)3 is described. Although this nonmetal cyclopropenation is a nucleophilic process, attributed to the ester migration via a formal [2 + 2] cycloaddition reaction of Kukhtin–Ramirez adducts and alkynones followed by a fragmentation, cyclopropenes with an unbiased alkene scaffold are formed in good to excellent

  描述了一种空前的还原性[2 +1]，由P（NMe 2）3介导的α-酮酯与炔烃的还原性环化反应。尽管这种非金属环丙烷化是一个亲核过程，这归因于酯的迁移是通过Kukhtin-Ramirez加合物和炔烃的正式[2 + 2]环加成反应，然后发生断裂，但形成了具有无偏烯烃骨架的环丙烯，收率良好，因此提供了与亲电子金属催化的环丙烷化的有希望的互补性。
• Convenient Divergent Strategy for the Synthesis of TunePhos-Type Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Xianfeng Sun、Le Zhou、Wei Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo702068w

  日期：2008.2.1

  convenient, divergent strategy for the synthesis of a series of modular and fine-tunable C3-TunePhos-type chiral diphosphine ligands and their applications in highly efficient Ru-catalyzed asymmetric hydrogenations were explored. Up to 97 and 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-methyl chiral amines and α-hydroxy acid derivatives, respectively.

  探索了一种方便，发散的策略，用于合成一系列模块化和可微调的C 3 -TunePhos型手性二膦配体及其在高效Ru催化的不对称加氢中的应用。对映选择性合成β-甲基手性胺和α-羟酸衍生物的ee值分别高达97％和99％。