1-acetoxy-4-methylcyclohexene | 22422-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-acetoxy-4-methylcyclohexene
• 英文别名: acetic acid-(4-methyl-cyclohex-1-enyl ester)；Essigsaeure-(4-methyl-cyclohex-1-enylester)；4-Acetoxy-1-methyl-cyclohexen-(3)；(4-Methyl-Δ¹-cyclohexenyl)-acetat；(4-Methylcyclohexen-1-yl) acetate
• CAS: 22422-17-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ISPSTYOJGVCHPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  191-193 °C
• 密度：
  0.9797 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetoxy-4-methylcyclohexene 在 potassium hydrogensulfate 、 二碘甲烷 、 铜 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Aethyliden-4-methyl-cyclohexanon
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of .alpha.-methylene carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00498a031
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 生成 1-acetoxy-4-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Grignard; Mingasson, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1927, vol. 185, p. 1555

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Desymmetrisation of prochiral ketones by catalytic enantioselective hydrolysis of their enol esters using enzymes
  作者：Andrew J Carnell、Jim Barkley、Amarjit Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01817-0

  日期：1997.11

  Desymmetrisation of 4-cyano-4-phenylcyclohexanone 1 has been achieved by enzyme-catalysed enantioselective alcoholysis with n-butanol of the derived racemic enol acetate 2 in tetrahydrofuran. The absolute configuration of the enol acetate (−)-(S)-2 (100% e.e.) obtained was determined by X-ray analysis of the camphanyl derivative 7.

  通过在四氢呋喃中用衍生的外消旋烯醇乙酸酯2的正丁醇进行酶催化的对映选择性醇解，可以实现4-氰基-4-苯基环己酮1的不对称化。通过对樟脑基衍生物7的X射线分析来确定所获得的烯醇乙酸酯（-）-（S）-2（100％ee）的绝对构型。
• Titanium silicates as efficient catalyst for alkylation and acylation of silyl enol ethers under liquid-phase conditions
  作者：Manickam Sasidharan、Asim Bhaumik

  DOI：10.1016/j.molcata.2011.06.013

  日期：2011.7

  THF was found to be the suitable solvent for alkylation; whereas dichloromethane exhibited high selectivity for diketones for acylation. The formation of nucleophiles from silyl enol ethers appears to be the key step for successful acetylation and tert-butylation by nucleophilic reaction mechanism. Sn-MFI showed less activity than that observed over the titanosilicates. The observed catalytic activity

  已经研究了钛和锡硅酸盐样品（如TS-1，TS-2，Ti-β和Sn-MFI）在温和液相条件下对甲硅烷基烯醇醚的酰化和烷基化的活性。在上述催化剂的存在下，在干燥条件下，甲硅烷基烯醇醚能成功地与乙酰氯和叔丁基氯反应，分别产生相应的酰化和烷基化产物。在乙酰化反应的情况下，甲硅烷基烯醇醚的甲硅烷基氧基的碳中心（C原子）和氧中心（O原子）的两个不同的亲核试剂与乙酰氯反应生成1,3-二酮和乙烯酮酯， 分别。烷基化的选择性总是CA。100％不会形成副产物。在研究的各种溶剂中，发现无水四氢呋喃是适合烷基化的溶剂。而二氯甲烷显示出对二酮酰化的高选择性。由甲硅烷基烯醇醚形成亲核试剂似乎是通过亲核反应机理成功进行乙酰化和叔丁基化的关键步骤。Sn-MFI的活性比钛硅酸盐低。在干燥反应条件下，在没有H 2 O的情况下，硅酸钛分子筛的“亲和路易斯酸度”解释了观察到的催化活性。
• Elimination−Addition Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cyclohexenyl Iodonium Salts and Regioselectivity of Nucleophilic Addition to the Cyclohexyne Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Yuichi Sakanishi、Koji Fujiwara、Sayaka Hirayama、Tadashi Okuyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Yasunori Yoshioka

  DOI：10.1021/ja0496672

  日期：2004.6.23

  intermediate. The cyclohexyne formation was confirmed by deuterium labeling and trapping to lead to [4 + 2] cycloadducts and a platinum-cyclohexyne complex. Cyclohexyne can also be generated in the presence of some other mild bases such as fluoride ion, alkoxides, and amines, though amines are less effective bases for the elimination. Kinetic deuterium isotope effects show that the anionic bases induce the E2

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO
• Cyclohexynes. Generation from Iodonium Salts and Regioselective Reaction with Nucleophile
  作者：Morifumi Fujita、Yuichi Sakanishi、Wan Hyeok Kim、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.2002.908

  日期：2002.9

  Cyclohexynes are effectively generated by treatment of cyclohex-1-enyliodonium salts with a mild base such as acetate and fluoride ion in chloroform. Regioselectivity of the nucleophilic addition of acetate ion to cyclohexynes depends on the 4-substituent.

  通过在氯仿中用弱碱（例如醋酸盐和氟离子）处理环己基 1-烯基碘鎓盐，可以有效地生成环己炔。乙酸根离子与环己炔的亲核加成的区域选择性取决于 4-取代基。
• Mannich; Hancu, Chemische Berichte, 1908, vol. 41, p. 575
  作者：Mannich、Hancu

  DOI：——

  日期：——