N-methylacetonitrilium triflate | 76893-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-methylacetonitrilium triflate
• 英文别名: N-methylacetonitrilium trifluoromethanesulphonate；N-methylacetonitrilium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 76893-86-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₃H₆N
• 分子量: 205.158
• InChiKey: PGJPJCRQJQPLRA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methylacetonitrilium triflate 在 sodium azide 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到1,5-二甲基四唑
  参考文献：
  名称：

  Amer, Muhanned I. K.; Booth, Brian L., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1993, # 1, p. 113 - 124

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到N-methylacetonitrilium triflate
  参考文献：
  名称：

  非典型和不对称 1,3-P,N 配体：环亚氨基膦的合成、配位和催化性能

  摘要：

  通过用苯并三唑捕获环己酮原位生成的贝克曼腈离子中间体，然后在三氟甲磺酸促进下用仲膦取代它，获得了新型七元环状亚胺基1,3-P,N配体。这些“环亚氨基膦”具有柔性、不可异构化的高碱度四氢吖庚因环；这使它们与之前报道的亚胺磷烷不同。通过使用 P-κ 1 - 和 P,N-κ 2 - 钨(0) 羰基络合物，通过测定反式-CO 配体的红外频率来研究配体的供体强度。与 [RhCp*Cl 2 ] 2的复合物证明了配体的半稳定性，实现了 κ 1和 κ 2物质的动态平衡； AgOTf 处理可完全转化为 κ 2复合物。 Ru II催化的苯甲腈无溶剂水合以及 Ru II和 Ir I催化的环己酮在异丙醇中的转移氢化反应显示了催化潜力。最后，为了获得不对称催化剂，由l-薄荷酮及其P,N-κ 2 -Rh III和P-κ 1 -Ru II配合物制备了手性环亚氨基膦。

  DOI：

  10.1002/chem.202101921

文献信息

• Dearomatization of Furan:  Elementary Transformations of η²-Coordinated Furan Complexes of Pentaammineosmium(II)
  作者：Huiyuan Chen、Ronggang Liu、W. H. Myers、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja972866j

  日期：1998.1.1

  3-dihydrofurans, C(5)-substituted 2-oxoalkenes, cyclic vinyl ethers, or osmium carbyne complexes. The specific reactivity displayed by the η2-furan complexes strongly depends on the presence and location of alkyl substituents and their ability to stabilize η2-vinyl cation intermediates resulting from C(5)−O bond cleavage. In all cases investigated, the addition of an electrophile at C3 occurs anti to osmium

  已经制备了一系列 [Os(NH3)5(4,5-η2-L)]2+ 形式的配合物，其中 L = 呋喃和各种烷基化呋喃。研究了这些杂环配合物与各种亲电子试剂（例如，酸、三氟甲磺酸甲硅烷基酯、N-甲基乙腈三氟甲磺酸酯、乙缩醛、醛和迈克尔受体）的反应性。对 C(3) 的亲电加成导致不稳定的反应中间体，即 4,5-η2-3H-呋喃物质，导致 4,5-η2-3-取代呋喃、2,3-二氢呋喃、C( 5)-取代的 2-氧代烯烃、环状乙烯基醚或锇碳炔配合物。η2-呋喃配合物显示的特定反应性在很大程度上取决于烷基取代基的存在和位置以及它们稳定由 C(5)-O 键断裂产生的 η2-乙烯基阳离子中间体的能力。在所有调查的案件中，
• Synthesis of 6-cyano- and 6-carbamoyl-purines and 6-carbamoyl-1,2-dihydropurines from [MeCNMe]O₃SCF₃and diaminomaleonitrile
  作者：Brian L. Booth、M. Fernanda Proença

  DOI：10.1039/c39810000788

  日期：——

  Diaminomaleonitrile reacts with N-methylace-tonitrilium trifluoromethanesulphonate to give, after base treatment, the 5-amino-4-(cyanoformimidoyl)imidazole (4) which forms 6-cyanopurines with carboxylic acid anhydrides, and with aldehydes, ketones, 1,2- and 1,3- diketones, and keto-esters gives 6-carbamoyl-1,2-dihydro-purine derivatives from which 6-carbamoylpurines can be obtained.

  二氨基马来腈与N-甲基乙酰腈三氟甲磺酸盐反应，经碱处理后生成5-氨基-4-(氰基氨基甲酰基)咪唑（4），该化合物与羧酸酐反应生成6-氰嘌呤，与醛、酮、1,2-和1,3-二酮及酮酯反应可得到6-氨基甲酰-1,2-二氢嘌呤衍生物，从中可以获得6-氨基甲酰嘌呤。
• The synthesis and some reactions of N-methylnitrilium trifluoromethanesulphonate salts
  作者：Brian L. Booth、Kehinde O. Jibodu、M. Fernanda Proença

  DOI：10.1039/c39800001151

  日期：——

  N-Methylnitrilium trifluoromethanesulphonate (triflate) salts, prepared from nitriles and methyl triflate, have been shown to be useful reagents for the synthesis of aromatic ketimines and ketones, amidinium, imidate, and thioimidate salts, benzimidazoles, benzoxazoles, benzothiazoles, quinazolinones, and 1,2,4-triazolinium salts.

  由腈和三氟甲磺酸甲酯制备的N-甲基三氟甲磺酸三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸盐）已被证明是用于合成芳族酮亚胺和酮，am啶，亚氨酸盐和硫代亚氨酸盐，苯并咪唑，苯并恶唑，苯并噻唑和喹唑啉酮的有用试剂。 ，2,4-三唑啉盐。
• Electrophilic Addition to η²-Aldehyde Complexes of Pentaammineosmium(II):  The Formation of Fischer Carbyne Complexes via η²-Aldehydium Intermediates
  作者：Michael L. Spera、Huiyuan Chen、Marcus W. Moody、Maria M. Hill、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/ja972766d

  日期：1997.12.1

  A series of η2-aldehyde complexes of pentaammineosmium(II) of the form [Os(NH3)5(L)](OTf)2 (L = formaldehyde (1), acetaldehyde (2), trimethylacetaldehyde (3), benzaldehyde (4), and crotonaldehyde (...

  [Os(NH3)5(L)](OTf)2 (L = 甲醛 (1)、乙醛 (2)、三甲基乙醛 (3)、苯甲醛 (4) ) 和巴豆醛 (...
• Addition of a Cyclophosphine to Nitriles: An Inorganic Click Reaction Featuring Protio, Organo, and Main-Group Catalysis
  作者：Saurabh S. Chitnis、Hazel A. Sparkes、Vincent T. Annibale、Natalie E. Pridmore、Alex M. Oliver、Ian Manners

  DOI：10.1002/anie.201704991

  日期：2017.8.1

  The addition of a cyclotriphosphine to a broad range of nitriles gives access to the first examples of free 1-aza-2,3,4-triphospholenes in a rapid, ambient temperature, one-pot, high-yield protocol. The reaction produces electron-rich heterocycles (four lone pairs) and features homoatomic σ-bond heterolysis, thereby combining the key features of the 1,3-dipolar cycloaddition chemistry of azides and

  在广泛的腈中添加环三膦可以快速，室温，一锅法，高收率地获得游离的1-氮杂-2,3,4-三膦烯的第一个实例。该反应产生富电子的杂环（四个孤对），并具有同原子σ键杂合的特点，从而结合了叠氮化物和环丙烷的1,3-偶极环加成化学的关键特征。还报道了在C≡N键上第一次将P-P键催化加成。探索了新杂环的配位化学。