1-phenylhex-4-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylhex-4-en-2-ol
• 英文别名: (E)-1-phenylhex-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: YZVWTJRXZXEWCU-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 1-phenylhex-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过硅酸双胍离子对对酰基硅烷进行对映选择性 1,2-阴离子重排

  摘要：

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b13056

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective Olefin Isomerization Under Kinetic Control
  作者：Xufang Liu、Wei Zhang、Yujie Wang、Ze-Xin Zhang、Lei Jiao、Qiang Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b01815

  日期：2018.6.6

  Olefin isomerization is a significant transformation in organic synthesis, which provides a convenient synthetic route for internal olefins and remote functionalization processes. The selectivity of an olefin isomerization process is often thermodynamically controlled. Thus, to achieve selectivity under kinetic control is very challenging. Herein, we report a novel cobalt-catalyzed regioselective olefin

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的
• Bismuth mediated barbier synthesis of <i>α</i>-homoallylic alcohols via a sigmatropic rearrangement in [bmim][HSO₄]
  作者：Sucheta Chatterjee、Papiya Dey、Seema V. Kanojia、Subrata Chattopadhyay、Dibakar Goswami

  DOI：10.1080/00397911.2020.1854785

  日期：2021.3.4

  A novel protocol for the Bismuth metal mediated regioselctive crotylation of aldehydes yielding α-homoallylic alcohols has been developed using 20 mol% [bmim][HSO4] as a metal activator, as well as...

  使用 20 mol% [bmim][HSO4] 作为金属活化剂，开发了一种用于铋金属介导的醛类区域选择性巴豆化生成 α-高烯丙醇的新方案，以及...
• Epoxide as an aldehyde equivalent in allyl-transfer reaction with γ-adduct of homoallylic alcohol (allyl donor) giving α-adduct of homoallylic alcohol
  作者：Junzo Nokami、Kazuho Maruoka、Taichi Souda、Nobuo Tanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.130

  日期：2007.9

  Acid-catalyzed reactions of epoxides 2 with homoallylic alcohol γ-adducts, 1 [Me2C(OH)CHRCHCH2], afford homoallylic alcohol α-adducts 3–5 via allyl-transfer reaction, sometimes being more effective than those using the corresponding aldehydes.

  酸催化的环氧化物的反应2与高烯丙基醇γ-加合物，1 [我2 C（OH）CHRCHCH 2 ]，得到高烯丙基醇α-加合物3 - 5经由烯丙基转移反应，有时比使用相应的那些更有效的醛。
• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。