endo-5-carboxy-exo-6-phenylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 6319-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: endo-5-carboxy-exo-6-phenylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: 3-exo-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carboxylic acid；endo-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；3-phenylnorborn-5-ene-2-carboxylic acid；(+/-)-3exo-phenyl-norborn-5-ene-2endo-carboxylic acid；(+/-)-3exo-Phenyl-norborn-5-en-2endo-carbonsaeure；3exo-Phenyl-norbornen-5-carbonsaeure-(2endo)；(1S,2R,3R,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 6319-19-3；58800-36-5；59286-05-4；59286-09-8；59286-12-3；67711-15-3；67711-16-4；130793-98-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: PWQBPEKAJJSVFH-UMSGYPCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-5-carboxy-exo-6-phenylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-phenylnorborn-5-en-2-ylmethyl toluene-4-sulphonate
  参考文献：
  名称：

  Sadikun, Amirin bin; Davies, David I.; Malek, Sri Nurestri bt Haji Abdul, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1983, p. 703 - 710

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-3 exo bicyclo<2.2.1> heptene-5 carboxylate endo-2 de methyle 在 sodium hydroxide 、 phosphate buffer 、 pig liver esterase 作用下， 反应 336.0h， 以42.5%的产率得到endo-5-carboxy-exo-6-phenylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  猪肝酯酶对芳香族取代降冰片烯单酯的酶促动力学拆分

  摘要：

  猪的肝酯酶（PLE）已被用作手性催化剂，用于芳香族取代的降冰片烯单酯，3-内-苯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-外-羧酸甲酯及其衍生物的酶促动力学拆分。内配物，甲基3-内-对-硝基-苯基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-外羧酸酯和甲基3-内-苯甲酰基双环[2.2.1]庚-5-烯- 2-外-羧酸盐。在这项研究中，观察到了从低到高的对映选择性（83％ee）。还检查了助溶剂的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01115-2

文献信息

• Synthesis and Pharmacology of Site-Specific Cocaine Abuse Treatment Agents:  2-(Aminomethyl)-3-phenylbicyclo[2.2.2]- and -[2.2.1]alkane Dopamine Uptake Inhibitors
  作者：Howard M. Deutsch、David M. Collard、Liang Zhang、Kikue S. Burnham、Abhay K. Deshpande、Stephan G. Holtzman、Margaret M. Schweri

  DOI：10.1021/jm980566m

  日期：1999.3.1

  corresponding methoxy groups. In the [2.2.2] series there was little difference in potency between cis and trans compounds or between N, N-dimethylamines and primary amines. In the [2.2.1] series the trans exo compounds tended to be least potent against binding, whereas the cis exo compounds were the most potent (4-Cl cis exo: IC50 = 7.7 nM, 27-fold more potent than 4-Cl trans-exo). Although the potencies of

  作为开发针对可卡因滥用的针对特定地点的药物的计划的一部分，合成了一系列2-（氨基甲基）-3-苯基双环[2.2.2]-和-[2.2.1]烷烃衍生物，并测试了其在体内的抑制作用。使用大鼠纹状体组织的[3H] WIN 35,428结合和[3H]多巴胺摄取测定。在大鼠药物鉴别测试中测试了所选化合物替代可卡因的能力。使用顺式和反式肉桂酸衍生物（腈，酸，酰氯）与环己二烯和环戊二烯，通过一系列Diels-Alder反应完成合成。标准操作产生了氨基甲基侧链。许多化合物以[3H] WIN 35,428标记的可卡因结合位点具有高亲和力（中位IC50 = 223 nM）。在结合测定中的效力被芳环上3-和/或4-位的氯原子强烈增强，并且几乎不受相应甲氧基的影响。在[2.2.2]系列中，顺式与反式化合物之间或N，N-二甲基胺与伯胺之间的效力几乎没有差异。在[2.2.1]系列中，反式exo化合物的结合力最弱，而顺式e
• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。
• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Resolution of Diels–Alder Adducts Using a Chiral Carbodiimide
  作者：Keiki Kishikawa、Kohji Horie、Makoto Yamamoto、Shigeo Kohmoto、Kazutoshi Yamada

  DOI：10.1246/cl.1990.1009

  日期：1990.6

  The relation between the separability and the stereochemistry of the acylurea derivatives prepared from chiral mono-, bi- and tricyclic acids and N,N′-bis((S)-1-phenylethyl)carbodiimide were investigated. Conventionally separated diastereomers by silica gel column chromatography were converted to optically pure methyl esters of the corresponding acids upon methanolysis.

  研究了从手性单环、双环和三环酸以及N,N′-双((S)-1-苯乙基)氨基甲烯基二酰亚胺制备的酰脲衍生物的可分离性与立体化学之间的关系。通过硅胶柱层析传统分离的非对映体在甲醇水解后转化为相应酸的光学纯甲基酯。
• A stereoselective biocatalytic diels-alder reaction
  作者：K. Rama Rao、T.N. Srinivasan、N. Bhanumathi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98004-3

  日期：1990.1

  Baker's yeast catalyzes the stereoselective Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with dienophiles , and . A predominant formation of exo isomer is observed in some cases.

  面包酵母催化环戊二烯的立体Diels-Alder反应与亲二烯体，和。在某些情况下，观察到主要形成外切异构体。