2-bromoethyl ethyl malonate | 117041-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-bromoethyl ethyl malonate
• 英文别名: 2-bromoethyl ethylmalonate；malonic acid ethyl ester-(2-bromo-ethyl ester)；Malonsaeure-aethylester-(2-brom-aethylester)；2-Bromoethyl ethyl propanedioate；3-O-(2-bromoethyl) 1-O-ethyl propanedioate
• CAS: 117041-92-6
• 化学式: C₇H₁₁BrO₄
• 分子量: 239.066
• InChiKey: LAWWRDPKUPRHQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-80 °C(Press: 0.005-0.02 Torr)
• 密度：
  1.455±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromoethyl ethyl malonate 在 四氢呋喃 、 sodium hydride 作用下， 生成 Ethyl (<1,3>-dioxolan-2-yliden)-acetate
  参考文献：
  名称：

  Oxygen Alkylation of Negatively Substituted Esters¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01600a036
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单乙酯 、 2-溴乙醇 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到2-bromoethyl ethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  通过碳二亚胺偶联对醇和酚进行选择性酯化。

  摘要：

  在用碳二亚胺处理后能够形成烯酮中间体的羧酸的酯化反应可在缺乏强吸电子基团的酚存在下对醇进行选择性酰化。可以通过添加催化量的酸来逆转涉及高酸性酚的酰化反应的选择性。发现其他羧酸的酯化反应通过对称酸酐的形成进行，并提供相反的化学选择性。在这两种情况下，取代酚的相对酰化速率均与反应机理一致，该机理涉及酚盐阴离子攻击亲电子中间体（例如乙烯酮和对称酸酐），而碳二亚胺既用作活化剂，又用作碱性催化剂。

  DOI：

  10.1039/b312559a

文献信息

• Gas-Phase Synthesis of Charged Copper and Silver Fischer Carbenes from Diazomalonates:  Mechanistic and Conformational Considerations in Metal-Mediated Wolff Rearrangements
  作者：Ryan R. Julian、Jeremy A. May、Brian M. Stoltz、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja028337j

  日期：2003.4.1

  products. Silver(I) is shown to be more effective in facilitating Wolff rearrangement than copper(I), although both are more effective when compared to spectator charges such as sodium or a fixed quaternary nitrogen. Carbenes are not produced when copper(II), nickel(II), or a proton is used to form a quasi-molecular ion from the diazomalonate carbene precursor. Finally, trapping of the Fischer carbene by

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。
• Selective esterifications of alcohols and phenols through carbodiimide couplingsElectronic supplementary information (ESI) available: the characterization of new compounds and literature references for known compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b312559a/
  作者：Rimma Shelkov、Moshe Nahmany、Artem Melman

  DOI：10.1039/b312559a

  日期：——

  Esterification of carboxylic acids capable of forming ketene intermediates upon treatment with carbodiimides permits the selective acylation of alcohols in the presence of phenols lacking strong electron-withdrawing groups. The selectivity of acylations involving highly acidic phenols could be reversed through the addition of catalytic amount of acid. Esterification of other carboxylic acids was found

  在用碳二亚胺处理后能够形成烯酮中间体的羧酸的酯化反应可在缺乏强吸电子基团的酚存在下对醇进行选择性酰化。可以通过添加催化量的酸来逆转涉及高酸性酚的酰化反应的选择性。发现其他羧酸的酯化反应通过对称酸酐的形成进行，并提供相反的化学选择性。在这两种情况下，取代酚的相对酰化速率均与反应机理一致，该机理涉及酚盐阴离子攻击亲电子中间体（例如乙烯酮和对称酸酐），而碳二亚胺既用作活化剂，又用作碱性催化剂。
• Oxygen Alkylation of Negatively Substituted Esters¹
  作者：Charles O. Parker

  DOI：10.1021/ja01600a036

  日期：1956.10