3-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1414350-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: [(3-Methoxybenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1414350-91-6
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: FAGFEKDSTQEJFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-3-pentyl α-diazopropionate 、 3-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 C₄₉H₆₇O₂RhSi₂ 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.25h， 以88%的产率得到(S)-2,4-dimethylpentan-3-yl 5-methoxy-1-methyl-3-oxoisoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异吲哚酮的不对称合成手性环戊二烯基铑（III）催化的Ç ？H功能化

  摘要：

  定向Cp * Rh III催化的碳氢（CH）键功能化已发展成为构建杂环的有力策略。尽管它们具有很高的价值，但由于健壮且可调的手性环戊二烯基配体的可用性有限，相关的不对称反应的发展仍大大滞后。包含具有手性联芳基骨架的手性Cp配体的铑配合物可在温和条件下由芳基异羟肟酸酯和弱碳原子供体/受体重氮衍生物作为单碳组分不对称合成异吲哚酮。该络合物以高的双面选择性引导底物，从而以良好的产率和优异的对映选择性产生手性异吲哚酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201404895
• 作为产物：
  描述：

  间甲氧基苯甲酰氯 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methoxy-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的C ？室温下芳烃的H炔基化

  摘要：

  公开了铑（III）催化的非电子活化芳烃的邻位CH炔基化反应。此过程的特点是用于合成官能化炔烃的直接有效的方法，代表了高价碘试剂与铑（III）催化合并的第一个示例。值得注意的是，该反应在室温下进行，耐受各种官能团，更重要的是，对单炔基化显示出高选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201309198

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Annulation with Vinyl Esters as an Acetylene Equivalent
  作者：Nicola J. Webb、Stephen P. Marsden、Steven A. Raw

  DOI：10.1021/ol502095z

  日期：2014.9.19

  The behavior of electron-rich alkenes in rhodium-catalyzed C–H activation/annulation reactions is investigated. Vinyl acetate emerges as a convenient acetylene equivalent, facilitating the synthesis of sixteen 3,4-unsubstituted isoquinolones, as well as select heteroaryl-fused pyridones. The complementary regiochemical preferences of enol ethers versus enol esters/enamides is discussed.

  研究了富电子烯烃在铑催化的CH活化/环化反应中的行为。乙酸乙烯酯以便利的乙炔当量出现，促进了16种3,4-未取代的异喹诺酮以及某些杂芳基稠合的吡啶酮的合成。讨论了烯醇醚相对于烯醇酯/烯酰胺的互补区域化学偏好。
• Lossen rearrangement by Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H activation/annulation of aryl hydroxamates with alkynes: access to quinolone-containing amino acid derivatives
  作者：Dmitry A. Petropavlovskikh、Daria V. Vorobyeva、Ivan A. Godovikov、Sergey E. Nefedov、Oleg A. Filippov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/d1ob01711j

  日期：——

  convenient and robust method for the preparation of new CF3-containing 2-quinolones has been developed via a Rh(III)-catalyzed C–H activation/Lossen rearrangement/annulation cascade of N-pivaloyloxy-arylamides with internal alkynes bearing an α-CF3-α-amino acid moiety on the triple bond. This work expands the scope of valuable products that are available through C–H activation/annulation reactions of

  通过Rh( III )催化的C-H活化/ Lossen重排/环化级联N-新戊酰氧基-芳基酰胺与内部带有α三键上的-CF 3 -α-氨基酸部分。这项工作扩大了通过芳基酰胺在有机合成中的 C-H 活化/环化反应可获得的有价值产品的范围。
• [4+2] or [4+1] Annulation: Changing the Reaction Pathway of a Rhodium-Catalyzed Process by Tuning the Cp Ligand
  作者：Seung Youn Hong、Jisu Jeong、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201612559

  日期：2017.2.20

  A change in reaction pathway was achieved for the first time by tuning the cyclopentadienyl (Cp) ligand used for the rhodium‐catalyzed cyclization of benzamides with conjugated enynones. Depending on the Cp ligand, the reaction pathway switched between [4+2] and [4+1] annulation. Electronic effects turned out to be crucial for the product distribution. The dichotomy was attributed to the alteration

  通过调节用于铑催化苯甲酰胺与共轭烯酮的环化反应的环戊二烯基（Cp）配体，首次实现了反应途径的改变。取决于Cp配体，反应途径在[4 + 2]和[4 + 1]环空之间切换。电子效果对于产品分销至关重要。二分法归因于最终Cp结合铑物种的Lewis酸度的改变。
• Rh(III)‐Catalyzed C−H Activation/Annulation of Aryl Hydroxamates with CF ₃ ‐Containing <i>α</i> ‐Propargyl <i>α</i> ‐Amino Acid Derivatives
  作者：Daria V. Vorobyeva、Dmitry A. Petropavlovskikh、Ivan A. Godovikov、Sergey E. Nefedov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.202100040

  日期：2021.3.26

  Novel α‐CF3‐containing isoquinolone derivatives have been synthesized throgh the Rh(III)‐catalyzed C−H activation/annulation of aryl hydroxamates with α‐CF3‐α‐propargyl‐α‐amino carboxylates/phosphonates.

  新颖α-CF 3个含异喹啉酮衍生物已throgh上的Rh（III）催化的合成异羟芳基的C-H活化/环用α-CF 3 -α -炔丙基α-氨基羧酸盐/膦酸盐。