丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2-亚甲基-,甲基酯 | 118558-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2-亚甲基-,甲基酯
• 英文名称: methyl 2-[1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]acrylate
• 英文别名: Methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 118558-96-6
• 化学式: C₁₂H₂₄O₃Si
• 分子量: 244.406
• InChiKey: SDUJQYXUQUDICN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.913±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2-亚甲基-,甲基酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 ((3-(bromomethyl)but-3-en-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基溴的铬（II）和铟介导的1,4-不对称诱导。

  摘要：

  由丙烯酸甲酯合成了一系列在C-2上带有醚性立体取代基的烯丙基溴。在氯化铬（II）介导的条件下，将它们与一系列醛偶联，以高收率和非对映选择性提供合成-4-烷氧基烷基-1-醇。还研究了改变醚基和烷基取代基的性质对反应的非对映选择性的影响。通过X射线结构分析证明了相对立体化学。扩大了用铟金属代替氯化铬（II）的工作，这也以良好的收率和非对映选择性提供了顺4-烷氧基铝基-1-醇。

  DOI：

  10.1021/jo960986o
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2-亚甲基-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  无环膦酸核苷类似物的短合成和抗病毒活性。

  摘要：

  描述了合成新型烯丙基和环丙烷类膦酸核苷类似物的有效途径。在标准亲核取代和脱保护条件下，溴衍生物6和18与核苷碱基（A，U，T，C，G）的缩合，得到目标膦酸核苷类似物。评价这些化合物对各种病毒的抗病毒特性。环丙烷类膦酸腺嘌呤核苷类似物23显示出显着的抗HIV活性。

  DOI：

  10.1080/15257770902736434

文献信息

• Total synthesis of (±)-4-deoxyverrucarol; a new route to trichothecanes via ring expansion of small ring compounds
  作者：Hideo Nemoto、Junji Miyata、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00047-7

  日期：1999.3

  Total synthesis of 4-deoxyverrucarol (4), a trichothecane-type sesquiterpene was achieved via two types of ring expansion reaction, 1,2-rearrangement of 18 and palladium mediated ring expansion reaction of 20, as key steps providing a new route to trichothecanes.

  4- deoxyverrucarol（全合成4），一个trichothecane型倍半萜达到经由两种类型的扩环反应中，1,2-重排的18和的钯介导的扩环反应20，作为提供给trichothecanes新路线的关键步骤。
• Asymmetric Synthesis of 4-Deoxyverrucarol via Two Types of Ring Expansion Reactions
  作者：Junji Miyata、Hideo Nemoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo991430e

  日期：2000.1.1

  Asymmetric synthesis of a trichothecane analogue, 4-deoxyverrucarol (2), was carried out through two types of ring expansion reactions. First, synthesis of the racemate of 2 was investigated. Thus, 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)-ethyl]-1-methoxycarbonyl-2-hexen-4-on e (10), prepared by Diels-Alder reaction, was converted into the cyclopropylidene 15. The cyclobutanone (+/-)-18 was obtained from 15

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使
• Simple preparation of β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds via stereoselective conjugate addition of thiol to Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Yoji Omata、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01318-7

  日期：2002.8

  Nucleophilic addition of thiols to Baylis–Hillman adducts smoothly proceeded in the presence of catalytic amounts of lithium thiolate to give syn-β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds stereoselectively.

  在催化量的硫醇锂存在下，硫醇向Baylis-Hillman加合物的亲核加成反应顺利进行，从而立体选择性地生成顺式-β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物。
• Acyclic Stereocontrol of Free Radical Reactions Involving Alkyl 2-(1-Hydroxyalkyl)propenoates
  作者：FW Eastwood、RD Mifsud、P Perlmutter

  DOI：10.1071/ch9942187

  日期：——

  The addition of cyclohexyl and t-butyl free radicals to silylated derivatives of alkyl 2-(1-hydroxyalkyl) propenoates was found to be stereoselective . In the case of the cyclohexyl radical the stereoselectivity was dependent upon the conditions used to generate the free radical and to quench the intermediate. Stereoselectivity in additions of the t-butyl radical was found to be temperature-dependent. In all cases stereoselectivity increased as the steric bulk of the group attached to the carbinol oxygen increased. A simple model which accounts for the stereoselectivity is proposed.

  研究发现，环己基和叔丁基自由基与 2-（1-羟基烷基）丙烯酸烷基硅烷化衍生物的加成具有立体选择性。环己基自由基的立体选择性取决于生成自由基和淬灭中间体的条件。研究发现，t-丁基自由基加成的立体选择性与温度有关。在所有情况下，立体选择性都会随着连接到羰基氧上的基团立体体积的增加而增加。提出了一个解释立体选择性的简单模型。
• A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from β-hydroxy-α-thioalkylesters prepared from Michael/aldol tandem reaction or stereoselective addition of thiols to the Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Hiromasa Mitsudera、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.035

  日期：2003.12

  A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from thio-Michael/aldol tandem adduct is described. syn-Selective tandem reaction followed by amidation and intramolecular SN2 reaction provided β-lactams in diastereomerically pure form. The tandem reaction with aliphatic aldehydes, on the other hand, afforded a mixture of diastereomers of corresponding tandem adducts in about 3:1 ratio so that the

  描述了由硫代迈克尔-迈克尔/醛醇双键加合物方便地立体选择性合成β-内酰胺。syn-选择性串联反应，然后进行酰胺化和分子内S N 2反应，提供非对映体纯形式的β-内酰胺。另一方面，与脂族醛的串联反应以约3∶1的比例提供了相应的串联加合物的非对映异构体的混合物，使得转化为β-内酰胺提供了非对映异构体的混合物。作为制备串联加合物的另一种方法，开发了将脂肪族硫醇立体选择性迈克尔加成到Baylis-Hillman加合物中的方法。立体选择性对羟基上的保护基敏感，TBS保护带来了最成功的合成选择性形成串联加合物。该方法可用于Baylis-Hillman加合物的酮衍生物，但未观察到腈-Baylis-Hillman加合物的选择性。加合物的类似转化立体选择性地提供了所需的β-内酰胺。