tris(4-(tert-butyl)phenyl)methyl bromide | 87655-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tris(4-(tert-butyl)phenyl)methyl bromide
• 英文别名: tris(4-tert-butylphenyl)methyl bromide；tris(p-tert-butylphenyl)methyl bromide；tris(p-t-butylphenyl)methyl bromide；1,1',1''-(Bromomethanetriyl)tris(4-tert-butylbenzene)；1-[bromo-bis(4-tert-butylphenyl)methyl]-4-tert-butylbenzene
• CAS: 87655-62-7
• 化学式: C₃₁H₃₉Br
• 分子量: 491.555
• InChiKey: FDERMJJAMHDFQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  277-282 °C (decomp)
• 沸点：
  520.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-(tert-butyl)phenyl)methyl bromide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到tris(4-(tert-butyl))phenylmethane
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Formation of a Co–H Bond from (H₂O)₂Co(dmgBF₂)₂ under H₂: Application to Radical Cyclizations

  摘要：

  Under H-2, the radical cyclization of appropriate dienes can be catalyzed by cobaloximes. H center dot can be abstracted from an intermediate (presumably a cobalt: hydride) by trityl radicals (Ar3C center dot) or by TEMPO. The rate-determining step in these reactions is the uptake of H-2, which is second order in cobalt and first order in hydrogen; the third-order rate constant is 106(3) M-2.s(-1).

  DOI：

  10.1021/ja306037w
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(4-叔丁基苯基)甲醇 在 乙酰溴 作用下， 以67%的产率得到tris(4-(tert-butyl)phenyl)methyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Formation of a Co–H Bond from (H₂O)₂Co(dmgBF₂)₂ under H₂: Application to Radical Cyclizations

  摘要：

  Under H-2, the radical cyclization of appropriate dienes can be catalyzed by cobaloximes. H center dot can be abstracted from an intermediate (presumably a cobalt: hydride) by trityl radicals (Ar3C center dot) or by TEMPO. The rate-determining step in these reactions is the uptake of H-2, which is second order in cobalt and first order in hydrogen; the third-order rate constant is 106(3) M-2.s(-1).

  DOI：

  10.1021/ja306037w

文献信息

• Direct Observation of Oxygen Rebound with an Iron-Hydroxide Complex
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Timothy H. Yosca、Maxime A. Siegler、Pierre Moënne-Loccoz、Michael T. Green、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.7b07979

  日期：2017.10.4

  Efforts to model the rebound reaction in a synthetic system have been unsuccessful, in part because of the challenge in preparing a suitable metal-hydroxide complex at the correct oxidation level. Herein we report the synthesis of such a complex. The reaction of this species with a series of substituted radicals allows for the direct interrogation of the rebound process, providing insight into this

  烷烃羟基化的反弹机制在 40 多年前就被用来帮助解释细胞色素 P450 的反应模式，随后被用来深入了解一系列生物和合成系统。在合成系统中模拟回弹反应的努力并未成功，部分原因是在正确的氧化水平下制备合适的金属氢氧化物络合物面临挑战。在此，我们报告了这种复合物的合成。该物质与一系列取代基的反应可以直接询问反弹过程，从而深入了解这种统一调用但以前未观察到的过程。
• Photoinduced, Copper-Catalyzed Enantioconvergent Alkylations of Anilines by Racemic Tertiary Electrophiles: Synthesis and Mechanism
  作者：Hyungdo Cho、Hidehiro Suematsu、Paul H. Oyala、Jonas C. Peters、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.1c12749

  日期：2022.3.16

  absence of light and catalyst, virtually no C–N bond formation is observed even upon heating to 80 °C. The mechanism of this new catalytic enantioconvergent substitution process has been interrogated with the aid of a wide array of tools, including the independent synthesis of proposed intermediates and reactivity studies, spectroscopic investigations featuring photophysical and EPR data, and DFT calculations

  过渡金属催化烷基亲电子试剂被氮亲核试剂取代反应开始成为合成高级胺以及控制其立体化学的有力策略。在此，我们报道了一种易于获得的手性铜催化剂（市售组分）可以实现各种外消旋叔烷基亲电子试剂与苯胺亲核试剂的光诱导对映会聚偶联，从而在完全取代的立体中心生成具有良好 ee 的新 C-N 键产品的；尽管这种光诱导的铜催化偶联在 -78 °C 下进行，但在没有光和催化剂的情况下，即使加热到 80 °C 也几乎没有观察到 C-N 键形成。借助各种工具，包括拟议中间体的独立合成和反应性研究、以光物理和 EPR 数据为特征的光谱研究以及 DFT 计算，已经对这种新的催化对映收敛取代过程的机制进行了研究。这些研究导致在拟议的催化循环中鉴定了三种铜基中间体，包括手性三配位正式铜 (II)-苯胺基（DFT 分析指出其形式为铜（I）-苯胺基自由基）络合物，作为持久性自由基，与叔有机自由基偶联以产生具有良好对映选择性的所需
• A Guide to Tris(4-Substituted)-triphenylmethyl Radicals
  作者：Abigail M. Heuer、Scott C. Coste、Gurjot Singh、Brandon Q. Mercado、James M. Mayer

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00658

  日期：2023.7.21

  electrochemical potentials, and optical spectra. Each radical is best accessed using a stepwise approach from the trityl halide, (RPh)3CCl or (RPh)3CBr, by controllably removing the halide with subsequent 1e– reduction of the trityl cation, (RPh)3C+. These syntheses afford consistently crystalline trityl radicals of high purity for further studies.

  三苯甲基（三苯甲基，Ph 3 C•）自由基自 1900 年被发现以来一直被认为是典型的碳中心自由基。三（4-取代）-三苯甲基 [(4-R-Ph) 3 C•] 此后已被用于由于其稳定性、持久性和光谱活性，有多种方式。尽管用途广泛，但现有的三（4-取代）-三苯甲基自由基的合成路线不可重复，并且常常会产生不纯的材料。我们在此报告了六种电子变化的(4-RPh) 3 C• 的稳健合成，其中R = NMe 2、OCH 3、t Bu、Ph、Cl 和CF 3。报告的自由基和相关化合物的表征包括五种 X 射线晶体结构、电化学势和光谱。每个基团最好采用逐步方法从三苯甲基卤化物 (RPh) 3 CCl 或 (RPh) 3 CBr 中获得，通过随后的 1e –还原三苯甲基阳离子 (RPh) 3 C +来可控地去除卤化物。这些合成提供了一致的高纯度结晶三苯甲基自由基，用于进一步研究。
• Coordination-Induced Bond Weakening and Electrocatalytic Proton-Coupled Electron Transfer of a Ruthenium Verdazyl Complex
  作者：Conor M. Galvin、Daniel P. Marron、Julia M. Dressel、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02775

  日期：2024.1.15

  increased acidity is in part attributable to stabilization of the conjugate base Vd–. When free, Vd– distorts to avoid an 8πe– antiaromatic state, but it remains planar when bound to Ru. Proton-coupled electron transfer (PCET) behavior is observed for both the free and metalated leucoverdazyls. PCET equilibrium between the Vd radical and TEMPOH affords a VdH BDFE that is in good agreement with that obtained

  leucoverdazyl配体2,4-二异丙基-6-(吡啶-2-基)-1,4-二氢-1,2,4,5-四嗪-3(2 H )-one VdH与Ru的配位显着削弱了配体的 N-H 键。电化学测量表明，金属化的 leucoverdazyl Ru( VdH )(乙酰丙酮) 2 RuVdH比游离配体具有更低的 p Ka (−5 单位)、BDFE (−7 kcal/mol) 和水度 (−22 kcal/mol) 。 DFT 计算表明，酸度的增加部分归因于共轭碱Vd –的稳定。当自由时， Vd –扭曲以避免 8πe –反芳香族状态，但当与 Ru 结合时它保持平面。对于游离的和金属化的亮盖达唑都观察到质子耦合电子转移（PCET）行为。 Vd自由基和 TEMPOH 之间的 PCET 平衡提供了VdH BDFE，与电化学方法获得的结果非常一致。 RuVd表现出电催化 PCET 供体行为。在酸性条件下，它通过RuVdH的净1e
• Preparation and characterization of some pentaarylethyls
  作者：William B. Smith、Michael C. Harris

  DOI：10.1021/jo00173a036

  日期：1983.12