Benzylmalonsaeureethylesterchlorid | 53588-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Benzylmalonsaeureethylesterchlorid
• 英文别名: 2-(Chlorformyl)-3-phenylpropionsaeureaethylester；ethyl 2-(chlorocarbonyl)-3-phenylpropanoate；Ethyl 2-benzyl-3-chloro-3-oxopropanoate
• CAS: 53588-97-9
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₃
• 分子量: 240.686
• InChiKey: QFOIFSLRCIYMAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzylmalonsaeureethylesterchlorid 在 氢氧化钾 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-benzyl-N-tert-butoxymalonamic acid
  参考文献：
  名称：

  针对金属蛋白酶家族的新型异羟肟酸文库：设计，平行合成和筛选。

  摘要：

  我们在此报告基于丙二酸-异羟肟酸模板的217种化合物的设计和平行合成。这些化合物是通过两步溶液阶段法获得的。所使用的各种不同的构建基组使该策略适合于寻找各种金属蛋白酶的抑制剂，并适合于研究新的金属蛋白酶的生物学作用。作为概念证明，我们在中性氨基肽酶（APN； EC 3.4.11.2）（M1家族的原型酶）上筛选了该文库。鉴定了几种亚微摩尔抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.10.010
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基丙二酸乙酯 在 氯化亚砜 作用下， 反应 2.0h， 生成 Benzylmalonsaeureethylesterchlorid
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的无环1,3-二羰基的对映选择性α-氨基化。

  摘要：

  在这里，我们描述了一种用于α-取代的无环1,3-酮酰胺和1,3-酰胺基酯的催化对映选择性α-氨基化的方法，该方法提供了具有N-取代的季立体中心和手性N-杂环卡宾（NHC）的产物。该反应基于利用NHC的固有布朗斯台德碱特性，该特性使能催化形成包含烯醇盐和the离子的手性离子对。通过该方法将一系列具有挑战性的开链α-取代的1,3-二羰基胺化，其ee≤99％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04232

文献信息

• Hydrogen‐Bonding Assisted Catalytic Kinetic Resolution of Acyclic β‐Hydroxy Amides
  作者：Arka Porey、Bhaskar Deb Mondal、Joyram Guin

  DOI：10.1002/anie.202015004

  日期：2021.4.12

  Enantioenriched acyclic α‐substituted β‐hydroxy amides are valuable compounds in chemical, material and medicinal sciences, but their enantioselective synthesis remains challenging. A catalytic kinetic resolution (KR) of such amides with selectivity factor(s) up to >200 is developed via enantioselective acylation of primary alcohol with N‐heterocyclic carbene. An enhanced selectivity for the catalytic

  富含对映体的无环α-取代的β-羟基酰胺在化学，材料和医学科学中都是有价值的化合物，但它们的对映选择性合成仍然具有挑战性。通过将伯醇与N杂环卡宾进行对映选择性酰化反应，可以开发出选择性因子高达> 200的此类酰胺的催化动力学拆分（KR）。使用环状叔胺作为基础添加剂，可提高催化KR工艺的选择性。提出了用于该过程的非对映体过渡态模型，以合理化对映选择性的起源。
• Phosphorus in organic synthesis. IX. On the mechanism of esterification of malonic acid half esters by diphenyl phosphorazidate.
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.22.1795

  日期：——

  The mechanism of esterification of malonic acid half esters by diphenyl phosphorazidate (DPPA) was investigated by treatment of some possible intermediates, such as mixed carboxylic phosphoric anhydrides and carboxylic acid azides, under similar reaction conditions to esterification, which revealed these are really intermediates of the esterification. Ethyl hydrogen (3, 4-methylenedioxybenzyl) methylmalonate (XI), which has no α-hydrogen to ester group, smoothly underwent the Crutius rearrangement instead of esterification under usual reaction conditions for the modified Curtius reaction by DPPA. This demonstrates that esterification takes place if substrates have an acidic hydrogen at the α-position to electron-withdrawing groups, allowing the formation of ketene intermediates. The overall mechanism is summarized in Chart 3.

  通过处理一些可能的中间体，如混合羧酸磷酸酐和羧酸叠氮化物，在类似于酯化的反应条件下，研究了二苯基磷酸叠氮酸酯（DPPA）对马来酸半酯的酯化机制。这揭示了这些确实是酯化的中间体。乙基氢（3，4-亚甲基二氧苯基）甲基马来酸酯（XI）没有α-氢与酯基，在DPPA的改良Curtius反应的常规反应条件下顺利经历了Curtius重排，而不是酯化。这表明如果底物在与电子吸引基团相邻的α位有酸性氢，酯化反应会发生，从而使酮烯中间体的形成成为可能。整体机制总结在图3中。
• Sulpur derivatives containing a retroamide bond as inhibitors of endothelin-converting enzymes
  申请人：Hoechst Marion Roussel

  公开号：US20020161030A1

  公开（公告）日：2002-10-31

  The following products: [S—R + , S + )] N-[1-(mercaptomethyl)-2-phenylethyl]-alpha-[[phenylmethoxy) carbonyl] amino]-1H-indole-3-propanamide, 2′-cyano-alpha-[[[1-mercaptomethyl)-2-phenylethyl] amino] carbonyl] (1,2′-biphenyl)-4-propanoic acid, (R)N-(1-mercaptomethyl)-2-phenylethyl)-11-phenoxy-undecanamide, said products being in all possible racemic, enantiomeric and diastereoisomeric forms, as well as the addition salts with pharmaceutically acceptable mineral and organic bases of said products of formula (I) having an inhibitory activity on enothelin-converting enzymes.

  以下产品： S-R &plus； , S &plus； )]N-[1-(巯甲基)-2-苯基乙基]-alpha-[[苯基甲氧基)羰基]氨基]-1H-吲哚-3-丙酰胺、 2′-氰基-alpha-[[[1-巯甲基)-2-苯基乙基]氨基]羰基](1,2′-联苯)-4-丙酸、 (R)N-(1-巯甲基)-2-苯乙基)-11-苯氧基十一酰胺、 所述产品为所有可能的外消旋体、对映体和非对映异构体形式，以及所述式（I）产品与药学上可接受的矿物碱和有机碱的加成盐，对enothelin-converting酶具有抑制活性。
• Access to original spirocyclic derivatives via inter- or intramolecular reaction mediated by manganese(III) acetate
  作者：Ahlem Bouhlel、Christophe Curti、Michèle P. Bertrand、Patrice Vanelle

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.004

  日期：2012.5

  An easily reproducible protocol allowing inter- or intramolecular spirocyclization on beta-dicarbonyl structures is described. This methodology could afford a wide variety of spirocyclic pharmacophores. As examples, highly substituted spirobenzophenanthridin-6(5H)-ones and spirolactones were synthesized. These scaffolds could be used for the design of many compounds exhibiting biological activities. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Klotz-Berendes, Bruno; Schaefer, Hans J.; Grehl, Matthias, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 2, p. 218 - 220
  作者：Klotz-Berendes, Bruno、Schaefer, Hans J.、Grehl, Matthias、Froehlich, Roland

  DOI：——

  日期：——