4-methoxyphenyl tert-butyldiphenylsilylethynyl ether | 1372625-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenyl tert-butyldiphenylsilylethynyl ether
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenoxy)-1-tert-butyldiphenylsilylacetylene；Tert-butyl-[2-(4-methoxyphenoxy)ethynyl]-diphenylsilane
• CAS: 1372625-10-9
• 化学式: C₂₅H₂₆O₂Si
• 分子量: 386.566
• InChiKey: HZZFJVVLLYILIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl tert-butyldiphenylsilylethynyl ether 在 palladium diacetate 、 锌 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到2-(Z)-tert-butyldiphenylsilylmethylidene-3-(p-methoxyphenoxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyl)-6-methoxy-2H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  Alkynoxy-Directed C–H Functionalizations: Palladium(0)-Catalyzed Annulations of Alkynyl Aryl Ethers with Alkynes

  摘要：

  钯(0)催化的芳基硅乙炔醚与内烯的插入/环化反应发现，反应是通过烷炔醇基团辅助的邻位C–H键活化进行的，能够立体选择性地生成(Z)-2-硅基亚甲基色烯。这些产物可方便地转化为2,2-烷基化的2H-色烯衍生物，这在医药化学和材料科学中是一种重要的结构单元。在反应条件下，各种芳基硅乙炔醚和炔烃都可以被转化，因此可以获得广泛的色烯。当使用不对称炔烃时，会发生区域选择性的环化，特别是含有芳基和/或大取代基的情况。基于钯(0)的催化系统，如Pd(OAc)₂/PCy₃/Zn、[Pd(dba)₂]/PCy₃或Pd(PCy₃)₂展现出卓越的催化活性，并且在Pd(PCy₃)₂与Zn(OAc)₂作为添加剂结合时，表现最佳。阿尔基芳醚中芳基的取代基对反应速率几乎没有影响。氘标记实验表明，邻位氢原子迁移到色烯产物中的2-亚甲基位置。C–H键的断裂被认为是这些反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20150180
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenoxy)-1,2-dichloroethene 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 4-methoxyphenyl tert-butyldiphenylsilylethynyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过选择性邻位 C–H 活化钯催化炔基芳基醚与内炔烃的环加成反应

  摘要：

  炔基芳基醚通过钯 (0) 催化剂的选择性邻位 CH 活化与内部炔烃反应，得到取代的 2-亚甲基-2H-色烯。炔氧基作为引导基团促进邻位 CH 官能化。氘标记实验表明，芳基钯氢化物复合物是通过氧化加成的关键中间体。各种官能团耐受当前的转变以产生相应的产物。

  DOI：

  10.1021/ja301588z

文献信息

• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers to Allenes to Form a 2,3-Bismethylidene-2,3-dihydro-4<i>H</i>-1-benzopyran Framework
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.130894

  日期：2014.2.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers to allenes proceeds through o-C–H activation to give 2,3-dihydro-4H-1-benzopyran derivatives containing 2,3-exo-double bonds. These benzopyr...

  钯催化的炔基芳基醚与丙二烯的环加成反应通过 oC-H 活化得到含有 2,3-外双键的 2,3-二氢-4H-1-苯并吡喃衍生物。这些苯并吡...