4-cyano-N-phenylbutanamide | 25917-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyano-N-phenylbutanamide
• CAS: 25917-55-9
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O
• 分子量: 188.229
• InChiKey: BOZGDIBJMQYCTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyano-N-phenylbutanamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-(4-氯苯基)-5-氧代戊腈
  参考文献：
  名称：

  钯与芳基硼酸的钯催化羰基化偶联反应合成新型酮腈

  摘要：

  已经开发出了一种新颖，有效且简单的方法，该方法通过钯经N-C裂解的酰胺催化的Suzuki偶联反应来合成各种酮腈。该程序具有温和的条件，广泛的底物范围以及易于制备的底物，可轻松有效地接触各种乙腈。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901396
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 氢气 、 palladium(II) acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 4-cyano-N-phenylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  烯烃与芳香胺和硝基芳烃的选择性钯催化氨基羰基化

  摘要：

  在基于Pd的催化剂体系和（杂）芳族胺或硝基芳烃的存在下，各种烯烃可以顺利地转化为合成有趣的酰胺，且收率高且区域选择性高（请参见方案）。将这种原子高效程序与已建立的产物功能化相结合，可以高效地制备喹啉。

  DOI：

  10.1002/anie.201308455

文献信息

• Synthesis and Application of Modular Phosphine-Phosphoramidite Ligands in Asymmetric Hydroformylation: Structure-Selectivity Relationship
  作者：Xiaowei Zhang、Bonan Cao、Yongjun Yan、Shichao Yu、Baoming Ji、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.200902238

  日期：2010.1.18

  A series of hybrid phosphine–phosphoramidite ligands has been designed and synthesized in moderate yields from chiral BINOL (1,1′‐bi‐2‐naphthol) or NOBIN (2‐amino‐2′‐hydroxy‐1,1′‐binaphthyl). They have achieved highly regio‐ and enantioselectivities in Rh‐catalyzed asymmetric hydroformylations of styrene derivatives (branched/linear ratio up to 56.6, ee up to 99 %), vinyl acetate derivatives (up to

  通过手性BINOL（1,1'-bi-2-萘酚）或NOBIN（2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl）设计并合成了一系列杂化膦-亚磷酰胺配体。他们在苯乙烯衍生物（支链/线性比高达56.6，ee高达99％），乙酸乙烯酯衍生物（高达ee高达98％）和烯丙基氰化物（高达RH）的Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中获得了很高的区域和对映选择性。96％ee）。配体结构的系统变化表明，亚铁酰胺部分上的空间因子决定了配体的性能。随着障碍的增加，支链/线性比率上升，而ee苯乙烯的加氢甲酰化过程中的分子量值下降。但是，N取代基对选择性的影响不大。
• Nickel/Photoredox-Catalyzed Amidation via Alkylsilicates and Isocyanates
  作者：Shuai Zheng、David N. Primer、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acscatal.7b02795

  日期：2017.11.3

  A nickel/photoredox, dual-catalyzed amidation reaction between alkylsilicate reagents and alkyl/aryl isocyanates is reported. In contrast to the previously reported reductive coupling process, this protocol is characterized by mild reaction conditions and the absence of a stoichiometric reductant. A mechanistic hypothesis involving a nickel-isocyanate adduct is proposed based on literature precedent

  报道了烷基硅酸酯试剂与烷基/芳基异氰酸酯之间的镍/光氧化还原双催化酰胺化反应。与先前报道的还原偶联过程相反，该方案的特征在于反应条件温和且不存在化学计量的还原剂。基于文献的先例并通过实验结果进一步验证，提出了一种涉及异氰酸镍加合物的机理假说。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Radical Aminocarbonylation of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Bin Lu、Ying Cheng、Li-Yan Chen、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acscatal.9b02830

  日期：2019.9.6

  light-induced and exogenous photosensitizer-free, copper-catalyzed radical aminocarbonylation of cycloketone oxime esters with CO gas and amines is developed. The mild catalytic system involving CuCl and N,N,N-tridentate ligand shows good reactivity and chemoselectivity, and tolerates a wide range of cycloketone oxime esters and alkyl/aryl amines, giving the corresponding cyanoalkylated amides in moderate

  开发了一种可见光诱导和无外源光敏剂的环酮肟酯与CO气体和胺的铜催化自由基氨基羰基化反应。涉及CuCl和N，N，N-三齿配体的温和催化体系显示出良好的反应性和化学选择性，并能耐受各种环酮肟酯和烷基/芳基胺，从而以中等至良好的收率得到相应的氰基烷基化酰胺。初步的机理研究表明，该反应涉及基于Cu I / Cu II / Cu III的催化循环和自由基中间体。
• Diazoketones from the interaction of diazoalkanes with carboxylic acid–dicyclohexylcarbodi-imide mixtures
  作者：D. Hodson、G. Holt、D. K. Wall

  DOI：10.1039/j39700000971

  日期：——

  The addition of a mixture of a carboxylic acid (1 mol.) and dicyclohexylcarbodi-imide (1 mol.) in ether to diazomethane (1·25 mol.) or diazoethane (1·25 mol.) provides the corresponding diazo-ketone (ca. 0·5 mol.) through an acid anhydride intermediate. This procedure is useful for the preparation of diazo-ketones which cannot be prepared by conventional procedures from the acid chloride; e.g., attempts

  将羧酸（1摩尔）和二环己基碳二亚胺（1摩尔）在乙醚中的混合物加到重氮甲烷（1·25摩尔）或重氮乙烷（1·25摩尔）中，得到相应的重氮酮（（约0·5mol。）通过酸酐中间体。该方法对于制备重氮酮是有用的，重氮酮不能通过常规方法由酰氯制备。例如，制备3-氰基丙酰氯的尝试没有成功，但是将重氮甲烷添加到3-氰基丙酸和二环己基碳二亚胺的混合物中，在约1小时内得到4-重氮-3-氧代丁烷-1-腈。30％的产率。
• Switchable Radical Carbonylation by Philicity Regulation
  作者：Bin Lu、Minghao Xu、Xiaotian Qi、Min Jiang、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c06677

  日期：2022.8.17

  acyl radical to form the relatively stabilized cyanoalkyl acyl-DMAP salts that engaged in the subsequent substitution with the nucleophilic amines to produce the single carbonylation products. The reaction proceeded smoothly with excellent selectivity in the presence of various amine nucleophiles at room temperature, generating valuable amides and α-ketoamides in a versatile and controlled fashion.

  涉及作为容易获得的 C1 合成子的 CO 的羰基化反应已成为从原料化学品构建羰基化合物的最重要工具之一。尽管有许多通过离子或自由基途径进行羰基化反应的催化方法，但这些方法的一个固有限制是需要控制从相同和简单的起始材料中可转换的单羰基化和双羰基化形成增值产品。在这里，我们描述了一种新策略，该策略利用光氧化还原催化来调节胺偶联配偶体的亲水性，从而驱动可切换的自由基羰基化反应。在双羰基化中，胺首先通过单电子转移氧化转化为氮自由基阳离子并与CO偶联形成氨基甲酰基自由基，其进一步与起始的氰基烷基酰基自由基进行自由基交叉偶联以提供双羰基化产物。在添加化学计量的 4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 后，DMAP 竞争性地捕获最初形成的氰基烷基酰基自由基以形成相对稳定的氰基烷基酰基-DMAP 盐，该盐参与随后的亲核胺取代以产生单一羰基化产物。在室温下，在各种胺类亲核试剂存在下，反应以优异的选择性顺利进行，以通用和可控的方式生成有价值的酰胺和