1-cyclohexyl-N-(diphenylphosphinyl)ethanimine | 106651-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-N-(diphenylphosphinyl)ethanimine
• 英文别名: 1-cyclohexyl-N-diphenylphosphorylethanimine
• CAS: 106651-23-4
• 化学式: C₂₀H₂₄NOP
• 分子量: 325.39
• InChiKey: HIFAHNSIXOMBQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-N-(diphenylphosphinyl)ethanimine 在 C₄₆H₄₇Cl₂N₃O₄PRe 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-N-(1-cyclohexylethyl)-P,P-diphenylphosphinamide 、 (R)-N-(1-cyclohexylethyl)-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  (CN-Box)ReV-Oxo配合物催化酮和亚胺的对映选择性还原

  摘要：

  描述了手性非外消旋 Re V - oxo 配合物在前手性酮的对映选择性还原中的开发和应用。除了前手性酮的对映选择性还原外，我们还报告了这些复合物在以下方面的应用：1）串联 Meyer-Schuster 重排/还原以获取对映体富集的烯丙醇和 2）亚胺的对映选择性还原。

  DOI：

  10.1002/chem.201001164
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基环己烷 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1-cyclohexyl-N-(diphenylphosphinyl)ethanimine
  参考文献：
  名称：

  TosMIC对酮亚胺的催化对映和非对映选择性曼尼希加成

  摘要：

  在α位置带有立体中心的手性胺是无处不在的化合物，在制药和农业化学领域以及催化领域具有许多应用。催化不对称曼尼希添加剂代表了一种有价值的方法，可通过对映体富集的形式获得此类化合物。这项工作报道了市售p的首次对映体和非对映体选择性甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）转化为酮亚胺，提供带有两个连续立体中心的2-咪唑啉，其中一个被完全取代，具有高收率和出色的立体控制。该反应由氧化银和二氢奎宁衍生的N，P-配体催化，适用范围广，操作简单且可扩展。产品的衍生化提供了对映体富集的邻二胺，NHC配体的前体和富含sp 3的杂环支架。计算用于理解催化作用和合理化立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201804099

文献信息

• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Synthesis of Chiral α-Amino Tertiary Boronates via the Catalytic Enantioselective Nucleophilic Borylation of Dialkyl Ketimines
  作者：Koji Kubota、Daiyo Miura、Takumi Takeuchi、Shun Osaki、Hajime Ito

  DOI：10.1021/acscatal.1c01689

  日期：2021.6.4

  The catalytic enantioselective nucleophilic borylation of ketimines is reported. A series of acyclic dialkyl ketimines reacted efficiently with bis(pinacolato)diboron in the presence of a copper(I)/chiral N-heterocyclic carbene catalytic system to furnish optically active α-amino tertiary boronates with high enantioselectivity (up to 99% ee). The products can be converted into peptidylboronic acid

  报道了酮亚胺的催化对映选择性亲核硼酸化。在铜（I）/手性N-杂环卡宾催化体系存在下，一系列无环二烷基酮亚胺与双（频哪醇）二硼有效反应，提供具有高对映选择性（高达 99% ee）的光学活性 α-氨基叔硼酸酯. 产物可以转化为带有庞大脂肪族取代基的肽基硼酸衍生物，这些化合物很难用其他方法合成。密度泛函理论计算表明，对映选择性决定步骤涉及识别前手性二烷基酮亚胺的非共价相互作用，导致高效的对映歧视。
• Direct Catalytic Asymmetric Addition of Allylic Cyanides to Ketoimines
  作者：Ryo Yazaki、Tatsuya Nitabaru、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja806572b

  日期：2008.11.5

  Direct catalytic asymmetric addition of allylic cyanides to N-diphenylphosphinoyl ketoimines with a bimetallic catalytic system comprising Ph-BPE/[Cu(CH3CN)(4)]ClO4]LiOAr is described. Intermediary alpha-adducts readily isomerized to afford synthetically useful alpha,beta-unsaturated nitriles bearing an optically active tetrasubstituted carbon. Applicability to aromatic, heterroaromatic, and aliphatic ketoimines expmplifies wide substrate generally. Transformation of the product into density functionalized material showcases the utility of the present protocol.
• Asymmetric reduction of phosphinyl imines with hydride reagents. Enantioselective synthesis of chiral primary amines
  作者：Robert O. Hutchins、Ahmed Abdel-Magid、Yuriy P. Stercho、Anthony Wambsgans

  DOI：10.1021/jo00380a047

  日期：1987.2