cyclohexyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-erythro-1-thio-hex-2-enopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohexyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-erythro-1-thio-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: cyclohexyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；cyclohexyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enopyranoside；(2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(cyclohexyloxy)-3,6-dihydro-2H-pyran；cyclohexyl 4,6-O-dibenzyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；(2R,3S,6S)-6-cyclohexyloxy-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran
• 化学式: C₂₆H₃₂O₄
• 分子量: 408.538
• InChiKey: PUUIRORVYBNGAE-NXCFDTQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-O-mesyl-6-O-benzyl-D-gulal 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 cyclohexyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-β-D-erythro-1-thio-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 D-Glucal 衍生的 β-和 α-乙烯基环氧乙烷的改进的区域选择性和立体选择性 O-糖基化

  摘要：

  D-葡萄糖衍生的乙烯基环氧乙烷作为优异的糖基供体的 Pd0 催化糖基化已经以区域和立体选择性方式完成。各种糖基受体与乙烯基环氧乙烷 1a 和 1b 反应后，在五分钟内以良好到极好的收率产生相应的 2,3-不饱和 O-糖苷。上述反应也已用于合成 2,3-不饱和三糖，它们是完全氧化、脱氧和双脱氧糖的潜在前体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200242

文献信息

• A Facile H₂SO₄-SiO₂–Catalyzed Ferrier Rearrangement of 3,4,6-Tri-<i>O</i>-benzyl-d-glucal
  作者：Jianbo Zhang、Bo Zhang、Jiafen Zhou、Heshan Chen、Juan Li、Guofang Yang、Zhongfu Wang、Jie Tang

  DOI：10.1080/07328303.2013.809093

  日期：2013.7.24

  convenient promoter for Ferrier-type rearrangement of 3,4,6-tri-O-benzyl-d-glucal in CH2Cl2, which is a difficult donor for this type of reaction. The acceptors include primary alcohols, secondary alcohols, pentanol, halogenated alcohol, sterols, thiol, and 2-naphthol. Thus, 2,3-unsaturated glycosides were obtained rapidly (<2 h) and efficiently (>62%) in good α-selectivity (α/β>4.2:1) under mild conditions

  固定在硅胶上的硫酸（H 2 SO 4 -SiO 2）被用作CH 2 Cl 2中3,4,6-三-O-苄基-d-葡糖的费勒型重排的高效便捷的促进剂，对于这种类型的反应，这是一个困难的供体。受体包括伯醇，仲醇，戊醇，卤代醇，固醇，硫醇和2-萘酚。因此，在温和条件下以良好的α-选择性（α/β> 4.2：1）快速（<2 h）和有效（> 62％）获得了2,3-不饱和糖苷。
• FeCl₃/C as an efficient catalyst for Ferrier rearrangement of 3,4,6-tri-<i>O</i>-Benzyl-D-glucal
  作者：Yuling Mei、Youxian Dong、Juan Li、Bo Zhang、Guosheng Sun、Jiafen Zhou、Wenshuai Si、Yiwen Han、Zhenliang Wu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1080/07328303.2020.1788575

  日期：2020.7.23

  Abstract FeCl3/C was used as an efficient and convenient promoter for glycosylation through Ferrier-type rearrangement of 3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal, which is a relatively unreactive substrate for this type of reaction. The method was applicable to a wide range of alcohols, especially phenols. A series of 2,3-unsaturated-O-glucosides were prepared efficiently (47–92%) by this method under mild conditions

  摘要FeCl3 / C被用作通过3,4,6-tri-O-苄基-D-葡糖的Ferrier型重排进行糖基化的有效且方便的启动子，它是此类反应的相对反应性底物。该方法适用于多种醇，尤其是酚。通过该方法在温和的条件下，可以有效地制备一系列2，3-不饱和的O-葡萄糖苷（47-92％）。
• Gd(OTf) 3 catalyzed preparation of 2,3-unsaturated O -, S -, N -, and C -pyranosides from glycals by Ferrier Rearrangement
  作者：Peiran Chen、Jie Su

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.002

  日期：2016.1

  By using Gd(OTf)3 as the catalyst, synthesis of 2,3-unsaturated-glycosides has been performed by Ferrier Rearrangement. A series of 2,3-unsaturated O-, S-, N-, and C-glycosides were obtained from 3,4,6-tri-O-acetyl-d-glucal, 3,4,6-tri-O-benzyl-d-glucal, and 3,4-di-O-acetyl-l-rhamnal under mild reaction conditions in good yields and high anomeric selectivities.

  通过使用Gd（OTf）3作为催化剂，已经通过Ferrier重排进行了2，3-不饱和糖苷的合成。一系列的2,3-不饱和ø - ，小号- ，Ñ - ，和Ç从3,4,6-三获得-glycosides ö乙酰基d -glucal，3,4,6-三- ø -苄基- d -glucal，和3,4-二- ö乙酰基升以良好的收率和高的选择性异头温和反应条件下-rhamnal。
• 2,3-Unsaturated Allyl Glycosides as Glycosyl Donors for Selective α-Glycosylation
  作者：Brijesh Kumar、Mushtaq A. Aga、Abdul Rouf、Bhahwal A. Shah、Subhash C. Taneja

  DOI：10.1021/jo102333x

  日期：2011.5.6

  presence of NBS and a catalytic amount of a Lewis acid, 2,3-unsaturated allyl glycosides [6-(allyloxy)-3,6-dihydro-2-(hydroxymethyl)-2H-pyran-3-ol] have been successfully used as versatile glycosyl donors for the stereoselective α-glycosylation of a variety of alcohols comprising sensitive functions such as acetonide, keto, nitro, and ester in 50−90% yields. The methodology offers an equally facile alternative

  在NBS和催化量的路易斯酸存在下，2,3-不饱和烯丙基糖苷[6-（烯丙氧基）-3,6-二氢-2-（羟甲基）-2 H-吡喃-3-醇]具有已成功地用作多种糖基供体，用于多种醇的立体选择性α-糖基化反应，这些醇具有50-90％的收率，包括敏感功能，如丙酮化物，酮，硝基和酯。该方法为不饱和糖中的4-戊烯基取代提供了同样简便的替代方法。
• Aluminium triflate catalysed O-glycosidation: temperature-switched selective Ferrier rearrangement or direct addition with alcohols
  作者：D. Bradley G. Williams、Sandile B. Simelane、Henok H. Kinfe

  DOI：10.1039/c2ob25540e

  日期：——

  A temperature-controlled mechanism switch between the Al(OTf)3-catalysed direct addition of alcohols or the Ferrier rearrangement reactions in some glycals is presented. The scope and limitations are investigated as are the influence of the stereochemistry and nature of the protecting groups on the glycal substrate.

  提出了在Al（OTf）3催化的醇直接添加或某些糖基中的Ferrier重排反应之间的温度控制机制切换。研究了范围和局限性以及糖基上保护基的立体化学和性质的影响。