3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺 | 278600-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺
• 英文名称: (3,5-dibromopyridin-4-yl)diethylamine
• 英文别名: (3,5-dibromo(4-pyridyl))diethylamine；[3,5-dibromo(4-pyridyl)]diethylamine；3,5-Dibromo-N,N-diethylpyridin-4-amine
• CAS: 278600-40-1
• 化学式: C₉H₁₂Br₂N₂
• 分子量: 308.016
• InChiKey: PZDMZOVZJDDAGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.655±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 1-(4-diethylaminopyridin-3-yl)naphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  手性 DMAP 衍生物催化仲醇动力学拆分选择性的理论预测

  摘要：

  在 B3LYP 计算研究了由 4-吡咯烷吡啶 (PPY, 11) 和一系列单一对映异构体阻转异构体 4-二烷基氨基吡啶 8a-g 催化的异丁酸酐酯化仲醇 1-(1-萘基)乙醇 9 的机理/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) 级别。将计算预测的对映选择性水平与实验获得的结果进行比较，使该方法得到验证。该方法的价值由成功预测证明，即催化剂内芳基从苯基到 3,5-二甲基苯基的结构改性将导致此类动力学拆分 (KR) 反应的选择性水平提高，正如随后对该催化剂的合成和评价进行了验证（8d）。实验上，

  DOI：

  10.1021/ja302420g
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二溴-4-羟基吡啶 在 N,N-二乙基甲酰胺 、 五氯化磷 作用下， 反应 23.0h， 生成 3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺
  参考文献：
  名称：

  手性 DMAP 衍生物催化仲醇动力学拆分选择性的理论预测

  摘要：

  在 B3LYP 计算研究了由 4-吡咯烷吡啶 (PPY, 11) 和一系列单一对映异构体阻转异构体 4-二烷基氨基吡啶 8a-g 催化的异丁酸酐酯化仲醇 1-(1-萘基)乙醇 9 的机理/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) 级别。将计算预测的对映选择性水平与实验获得的结果进行比较，使该方法得到验证。该方法的价值由成功预测证明，即催化剂内芳基从苯基到 3,5-二甲基苯基的结构改性将导致此类动力学拆分 (KR) 反应的选择性水平提高，正如随后对该催化剂的合成和评价进行了验证（8d）。实验上，

  DOI：

  10.1021/ja302420g
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯-3,5-二溴吡啶 、 二乙胺 、 N,N-二乙基甲酰胺 在 potassium carbonate 、 水 、 magnesium sulfate 、 二氯甲烷 、 3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以gave the title compound, 3,5-dibromo-4-(diethylamino)pyridine (VI, R1=R2=Et, W=Br), (20.3 g, 94%) as a yellow oil的产率得到3,5-二溴-N,N-二乙基吡啶-4-胺
  参考文献：
  名称：

  Chiral catalysts for asymmetric acylation and related transformations

  摘要：

  手性催化剂包括3,4-二取代吡啶，或其盐，N官能化衍生物，二聚体或寡聚体，其中3-取代基在与吡啶连接的键（sp2-sp2双芳基轴）周围受到严重阻碍，而4-取代基是与吡啶通过单键连接的脂肪或芳香胺，吡啶氮原子被官能化或未官能化，优选包括式I的化合物，其中Z是在其键周围受到严重阻碍的基团；R1和R2分别独立地选自C1-30烷基，C3-30环烷基和/或C3-30芳基，或NR1 R2形成环状胺；其中R1和/或R2可以选择性地取代和/或包括一个或多个杂原子；包括催化剂的组合物或支持物；其制备和分辨过程；使用催化剂进行立体选择性反应的光学不活性底物的过程；以及其光学活性反应产物。

  公开号：

  US06743922B2

文献信息

• Axially Chiral Analogues of 4-(Dimethylamino)pyridine:  Novel Catalysts for Nonenzymatic Enantioselective Acylations
  作者：Alan C. Spivey、Tomasz Fekner、Sharon E. Spey

  DOI：10.1021/jo0000574

  日期：2000.5.1

  A concise seven-step synthesis of atropisomeric S-aryl analogues of DMAP from 4-pyridone 8 has been developed. A representative compound of this class, biaryl (+/-)-15, has been resolved using CSP HPLC and shown to be an efficient nucleophilic catalyst for kinetic resolution of a series of secondary alcohols on both an analytical and preparative scale (stereoselectivity factors, s = 8.9-29).
• Spivey, Alan C.; Zhu, Fujiang; Mitchell, Mark B., Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 19, p. 7379 - 7385
  作者：Spivey, Alan C.、Zhu, Fujiang、Mitchell, Mark B.、Davey, Stephen G.、Jarvest, Richard L.

  DOI：——

  日期：——
• US7291739B2
  申请人：——

  公开号：US7291739B2

  公开（公告）日：2007-11-06
• Theoretical Prediction of Selectivity in Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Catalyzed by Chiral DMAP Derivatives
  作者：Evgeny Larionov、Mohan Mahesh、Alan C. Spivey、Yin Wei、Hendrik Zipse

  DOI：10.1021/ja302420g

  日期：2012.6.6

  The mechanism of esterification of the secondary alcohol 1-(1-naphthyl)ethanol 9 by isobutyric anhydride catalyzed by 4-pyrrolidinopyridine (PPY, 11) and a series of single enantiomer atropisomeric 4-dialkylaminopyridines 8a-g has been studied computationally at the B3LYP/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) level. Comparison of the levels of enantioselectivity predicted computationally with the results obtained

  在 B3LYP 计算研究了由 4-吡咯烷吡啶 (PPY, 11) 和一系列单一对映异构体阻转异构体 4-二烷基氨基吡啶 8a-g 催化的异丁酸酐酯化仲醇 1-(1-萘基)乙醇 9 的机理/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) 级别。将计算预测的对映选择性水平与实验获得的结果进行比较，使该方法得到验证。该方法的价值由成功预测证明，即催化剂内芳基从苯基到 3,5-二甲基苯基的结构改性将导致此类动力学拆分 (KR) 反应的选择性水平提高，正如随后对该催化剂的合成和评价进行了验证（8d）。实验上，
• Chiral catalysts for asymmetric acylation and related transformations
  申请人：——

  公开号：US20030017942A1

  公开（公告）日：2003-01-23

  A chiral catalyst comprising a 3,4-disubstituted pyridine, or a salt, N functionalized derivative, dimer or oligomer thereof, wherein the 3-substituent is substantially hindered from rotation about the bond (sp 2 -sp 2 biaryl axis) linking it to pyridine and the 4-substituent is an aliphatic or aromatic amine linked by a single bond to the pyridine, the pyridine nitrogen being functionalized or unfunctionalized, preferably comprising a compound of formula I 1 wherein Z is a group substantially hindered from rotation about its bond; and each of R 1 and R 2 are independently selected from C 1-30 alkyl, C 3-30 cyclo alkyl and/or C 3-30 aryl, or NR 1 R 2 form a cyclic amine; wherein R 1 and/or R 2 may be optionally substituted and/or include one or more heteroatoms; a composition or support comprising the catalyst; process for the preparation and resolution thereof; process for stereoselective reaction of an optically inactive substrate using the catalyst; and the optically active reaction product thereof.

  手性催化剂包括3,4-二取代吡啶，或其盐，N官能团衍生物，二聚体或寡聚体，其中3-取代基在与吡啶相连的键（sp2-sp2双芳基轴）周围的旋转受到严重阻碍，4-取代基是与吡啶通过单键相连的脂肪族或芳香族胺，吡啶氮原子是官能化或未官能化的，优选包括式I1的化合物，其中Z是在其键周围旋转受到严重阻碍的基团；R1和R2各自独立选择自C1-30烷基，C3-30环烷基和/或C3-30芳基，或NR1R2形成环状胺；其中R1和/或R2可以选择性地被取代和/或包含一个或多个杂原子；包括催化剂的组合物或载体；其制备和分离的过程；使用催化剂进行立体选择性反应的过程；以及其光学活性反应产物。