1,6-bis(diphenylphosphinoyl)hexane | 35387-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-bis(diphenylphosphinoyl)hexane
• 英文别名: 1,6-hexamethylenebis(diphenylphosphine oxide)；P,P'-hexamethylene-bis(diphenylphosphine oxide)；Tetra-P-phenyl-P,P'-hexanediyl-bis-phosphine oxide；1,6-bis(diphenylphosphinyl)hexane bisoxide；Octaphenylhexamethylenetetraphosphine Tetraoxide；1,6-bis(diphenylphosphino)hexane dioxide；Hexamethylen-bis-diphenylphosphinoxid；1,6-bis(diphenylphosphinyl)hexane；P6P-oxide；Tetra-P-phenyl-P,P'-hexandiyl-bis-phosphinoxid；1,6-bis-(diphenylphosphino)hexane-P,P'-dioxide；1,6-Bis-diphenylphosphinoyl-hexan；1,6-bis(diphenylphosphoryl)hexane；1,6-Bis-diphenylphosphinyl-hexan；[6-Diphenylphosphorylhexyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 35387-44-1
• 化学式: C₃₀H₃₂O₂P₂
• 分子量: 486.53
• InChiKey: NZSLOZOWZPOWOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  196-198 °C
• 沸点：
  292-294 °C(Press: 0.20 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(diphenylphosphinoyl)hexane 、 iron(III) thiocyanate 以 乙醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 生成 trisisothiocyanato(1,6-hexamethylenebis(diphenylphosphine oxide))iron(III)
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of iron complexes—VI. ESR, spectroscopic and other studies of complexes of iron(III) perchlorate and isothiocyanate with bis(tertiary phosphine/arsine oxides)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0584-8539(86)80093-9
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-己醇 在 氢氧化钾 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1,6-bis(diphenylphosphinoyl)hexane
  参考文献：
  名称：

  氢化钠与ω-羟烷基-，-ar和-铵盐的反应

  摘要：

  研究了氢化钠与ω-羟烷基三苯基phosph盐Ph 3 P（CH 2）n OH X –（I）的反应。该盐（I；n＝ 1，X ＝ I）得到三苯基膦和甲醛。盐（I；n＝ 2，X ＝ I）得到三苯基氧化膦和乙烯。无法制备盐（I；n = 4或5，X = I或Cl）。盐（I；n＝ 6，X ＝ I）主要得到三苯膦和六-5-烯-1-醇与一些6-羟基己基二苯基膦，6-苯氧基己基二苯基膦和6-苯氧基己基内苯三基膦膦。盐（I; n＝ 11，X ＝ Br）得到11-苯氧基十一烷基二苯基膦，11-羟基十一烷基二苯基膦和11-苯氧基十一烷基内苯三基三苯基膦。将氢化钠与2，3-二羟丙基三苯基碘化一起制得三苯基氧化膦和烯丙醇。

  DOI：

  10.1039/j39680001331
• 作为试剂：
  描述：

  S-benzyl hydrogen thiomalonate 、 1-Nitro-4-phenyl-butadien 在 lanthanum(III) isopropoxide 、 C₃₀H₂₆N₂NiO₄ 、 1,6-bis(diphenylphosphinoyl)hexane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (S,E)-S-benzyl 3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enethioate 、 (R,E)-S-benzyl 3-(nitromethyl)-5-phenylpent-4-enethioate
  参考文献：
  名称：

  异双金属Ni / La-Salan配合物可催化不对称1,4-丙二酸丙二酸酯的脱羧

  摘要：

  不是salen，而是salan：开发了一种新的双核salan型配体1，用于丙二酸半硫酯对硝基烯烃的对映选择性脱羧1,4加成。Ni / La / 1复合物的产率为99–40％，ee为94–66％。

  DOI：

  10.1002/asia.201000540

文献信息

• ³¹ P NMR spectroscopic analysis on photooxidation of 1,n‐bis(diphenylphosphino)alkanes with the aid of DFT calculations
  作者：Shinro Yasui、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1002/poc.4021

  日期：2020.4

  Ph2P(═O)(CH2)nP(═O)Ph2. The oxidation of the diphosphine to the diphosphine monoxide took place according to first‐order kinetics with respect to the concentration of the diphosphine, the first‐order rate constant, kobs, being larger with increasing number of the methylene units in the spacer. The observation in kinetics is interpreted based on the conformation of the diphosphine radical cation intermediate initially

  的氯仿d二膦，1的溶液，N-双（二苯基膦基）烷烃（PH 2 P（CH 2）Ñ PPH 2 ; Ñ = 1-6），用光从光分解空气中的氙气灯。通过31 P NMR光谱跟踪反应进程。观察到的光谱变化表明，二膦首先被氧化为一氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n PPh 2，进一步被氧化成二氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n P（═O）Ph 2。根据有关二膦浓度的一级动力学，一级速率常数k obs，将二膦氧化为一氧化二膦。，随着间隔物中亚甲基单元数目的增加而变大。基于从光激发的二膦到氧的电子转移最初产生的二膦自由基阳离子中间体的构象来解释动力学的观察结果。密度泛函理论（DFT）计算预测，二膦自由基阳离子呈“折叠”构型，其中两个磷原子彼此紧密排列。二膦自由基阳离子的“折叠”构象异构体是由这两个磷原子的静电相互作用产生的。该构象异构体解释了观察到的k obs对二膦中间隔基长度的依赖性。
• Intramolecular Stabilization of the Phosphine Radical Cation by the Second Phosphorus Atom during the Photooxidation of Diphosphines: ³¹P NMR Spectroscopic Analysis
  作者：Shinro Yasui、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.141027

  日期：2015.4.5

  Diphosphines, Ph2P(CH2)nPPh2 1 (n = 1, 2, 3, 4, and 6), were photolyzed by a xenon lamp in air. The 31P NMR spectroscopic analysis of the reaction showed that 1 is oxidized, according to first-orde...

  双膦 Ph2P(CH2)nPPh2 1（n = 1、2、3、4 和 6）在空气中被氙灯光解。反应的 31P NMR 光谱分析表明，1 被氧化，根据一阶...
• Evaluation of bifunctional chiral phosphine oxide catalysts for the asymmetric hydrosilylation of ketimines
  作者：Christopher J.A. Warner、Sian S. Berry、Simon Jones

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130733

  日期：2019.12

  A series of bifunctional phosphine oxides have been prepared and evaluated as catalysts for the trichlorosilane mediated asymmetric hydrosilylation of ketimines. bis-Phosphine oxides, hydroxy-phosphine oxides, and biaryl phosphine oxides all demonstrated good catalytic activity, but poor to moderate enantioselectivity. A bis-P-chiral phosphine oxide displayed the highest enantioselectivity of 60%.

  已经制备了一系列双官能氧化膦，并评价了其为三氯硅烷介导的酮亚胺的不对称氢化硅烷化的催化剂。双膦氧化物，羟基膦氧化物和联芳基膦氧化物都表现出良好的催化活性，但是对映选择性差至中等。甲双- P -手性膦氧化物显示的60％的最高的对映选择性。
• Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H
  作者：Carl A. Busacca、Ravinder Raju、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Paul James-Jones、Heewon Lee、Jon C. Lorenz、Anjan Saha、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo7024064

  日期：2008.2.1

  inhibition is tetraisobutyldialuminoxane (TIBAO), which builds up as the reaction proceeds. TIBAO selectively coordinates the TPO starting material, preventing further reduction. Several strategies have been found to circumvent this inhibition and obtain full conversion with this extremely inexpensive reducing agent for the first time. Practical reduction protocols for these critical targets have been developed

  详细研究了用二异丁基氢化铝（DIBAL-H）还原叔膦氧化物（TPO）和硫化物。广泛的溶剂筛选表明，受阻脂族醚（例如MTBE）最适合在室温下进行此反应。许多TPO在环境温度下会经历相当大的降低，然后由于抑制作用而失速。31 P和13使用同位素标记的底物进行的13 C NMR研究以及竞争研究表明，这种抑制作用的来源是四异丁基二铝氧烷（TIBAO），随着反应的进行而积累。TIBAO有选择地协调TPO原料，防止进一步减少。已经发现了几种策略来绕开这种抑制作用并首次用这种极其廉价的还原剂获得完全转化。已经为这些关键目标制定了实用的减排方案。
• Chemistry of iron complexes. Part 1. Synthesis, characterization, and structures of iron(III) complexes with bis(tertiary phosphine oxides)
  作者：Tarlok Singh Lobana、Hardeep Singh Cheema、Sarjit Singh Sandhu

  DOI：10.1039/dt9830002039

  日期：——

  and X-ray diffraction data. The cation [Fe(L – L)2Cl2]+ has been assigned a trans-octahedral structure. The nitrate complex of mdpo has a dimeric trigonal bipyramidal cation while the complex of edpo has a cis-octahedral structure. The nitrate complexes of tmdpo and hmdpo also have trigonal bipyramidal structure.

  二齿二（叔膦氧化物）（L - L）如PP '亚甲基（mdpo），PP '乙烯- （edpo），PP '-tetramethylene-（TMDPO），和PP ' -六亚甲基-双（二苯基膦氧化物）（hmdpo）在适当的有机溶剂中与氯化铁（III）或硝酸铁反应生成以下类型的配合物：[Fe（L – L）2 Cl 2 ] [FeCl 4 ]· x H 2 O（x均为0除了hmdpo），[Fe（L – L）（ONO）2）3 ]（L – L = tmdpo或hmdpo），[Fe（L–L）2（ONO 2）2 ] [NO 3]·H 2 O（L – L = edpo）和[Fe 2（L – L）3（ONO 2）4 ] [NO 3 ] 2 ·2H 2 O（L – L = mdpo）。这些配合物的特征在于元素分析，红外光谱，远红外光谱，紫外可见光谱，esr和Mössbauer光谱数据，摩尔电导，热重分析，磁矩和X射线衍射数据。阳离子[Fe（L