N-[1-(3,4-二氯苯基)乙烯基]乙酰胺 | 823790-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[1-(3,4-二氯苯基)乙烯基]乙酰胺
• 英文名称: N-[1-(3,4-dichlorophenyl)vinyl]acetamide
• 英文别名: N-[1-(3,4-Dichlorophenyl)ethenyl]acetamide；N-[1-(3,4-dichlorophenyl)ethenyl]acetamide
• CAS: 823790-70-1
• 化学式: C₁₀H₉Cl₂NO
• 分子量: 230.094
• InChiKey: FRBZRGLMKMAJJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(3,4-二氯苯基)乙烯基]乙酰胺 在 (S)-di-1-adamantylphosphino(tert-butylmethylphosphino)methane(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) hexafluoroantimonate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.3h， 以98%的产率得到(S)-N-acetyl-1-(3,4-dichlorophenyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  庞大的三阻碍象限双膦配体：合成及在铑催化的功能化烯烃的不对称加氢中的应用

  摘要：

  庞大的三阻碍象限双膦配体，二-1-金刚烷基膦基（叔丁基甲基膦基）甲烷，称为BulkyP *，是通过收敛的短路径和无色谱方法合成的。配体是结晶固体，可以很容易地在空气中处理。它的铑（I）配合物在官能化烯烃的不对称氢化中表现出很高的对映选择性和催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02702
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯苯酚 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-[1-(3,4-二氯苯基)乙烯基]乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  A complementary method to obtain N-acyl enamides using the Heck reaction: extending the substrate scope for asymmetric hydrogenation

  摘要：

  A method to prepare N-acyl enamides is reported that is complementary to the existing protocols. Heck reaction of a variety of aryl trifluoromethanesulfonates with commercially available N-vinylacetamide occurred in a highly regioselective fashion to provide these valuable synthetic intermediates. This method permits the formation of N-acyl enamides containing functionality that would not be tolerated by the existing methods. Asymmetric hydrogenation using [diphosphine RhCOD]BF4 complexes provided optically active protected amines in up to 99% ee. De-acylation occurs without affecting the amine enantiopurity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.063

文献信息

• Direct Enamido C(sp²)−H Diphosphorylation Enabled by a PCET‐Triggered Double Radical Relay: Access to<i>gem</i>‐Bisphosphonates
  作者：Hao‐Qiang Cao、Hao‐Nan Liu、Zhe‐Yuan Liu、Bao‐Kun Qiao、Fa‐Guang Zhang、Jun‐An Ma

  DOI：10.1002/chem.202000517

  日期：2020.4.24

  electron-transfer (PCET)-triggered enamido C(sp2 )-H diphosphorylation. This reaction represents a rare example of realizing the challenging double C-P bond formation at a single carbon atom, thus providing facile access to a broad variety of structurally diverse bisphosphonates from simple enamides under silver-mediated conditions. Initial mechanistic studies demonstrated that the diphosphorylation involves

  在这里，我们报告通过质子耦合电子转移（PCET）触发的烯键式C（sp2）-H双磷酸化来构造有价值的gem-BP的新颖而直接的协议。该反应代表了一个难得的例子，该例子实现了在单个碳原子上形成具有挑战性的双CP键，从而在银介导的条件下轻松地从简单的酰胺中获得了多种结构多样的双膦酸酯。初步的机理研究表明，二磷酸化涉及两轮PCET引发的自由基中继过程。
• Direct Titanium-Mediated Conversion of Ketones into Enamides with Ammonia and Acetic Anhydride
  作者：Jonathan T. Reeves、Zhulin Tan、Zhengxu S. Han、Guisheng Li、Yongda Zhang、Yibo Xu、Diana C. Reeves、Nina C. Gonnella、Shengli Ma、Heewon Lee、Bruce Z. Lu、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201107601

  日期：2012.2.6

  A one‐step conversion of ketones into N‐acetyl enamides was developed. The process employs safe and inexpensive reagents, proceeds under mild conditions, and tolerates diverse functional groups. The addition of edte (N,N,N′,N′‐tetrakis(2‐hydroxyethyl)ethylenediamine) prior to workup enables water solubilization of Ti alkoxides and allows a simple extractive workup.

  开发了将酮一步转化为N-乙酰基酰胺的方法。该方法使用安全且廉价的试剂，可在温和条件下进行，并能耐受各种官能团。在后处理前添加edte（N，N，N '，N'-四（2-羟乙基）乙二胺）可使Ti醇盐水溶性化并进行简单的萃取后处理。
• Novel and efficient transformation of enamides into α-acyloxy ketones via an acyl intramolecular migration process
  作者：Xiaoqiang Zhou、Haojie Ma、Jinhui Cao、Xingxing Liu、Guosheng Huang

  DOI：10.1039/c6ob02002j

  日期：——

  Hydrogen peroxide and anhydride mediated transformation of enamides to afford substituted α-acyloxy ketones is described. This transition-metal-free cascade reaction has a broad substrate scope and high efficiency. The acyl intramolecular migration procedure successfully achieved this acyloxylation process under mild conditions and increased the atom efficiency.

  描述了过氧化氢和酸酐介导的酰胺转化以提供取代的α-酰氧基酮。这种无过渡金属的级联反应具有广泛的底物范围和高效率。酰基分子内迁移过程在温和条件下成功实现了该酰氧基化过程，并提高了原子效率。
• Combinatorial Strategies to find New Catalysts for Asymmetric Hydrogenation Based on the Versatile Coordination Chemistry of METAMORPhos Ligands
  作者：Frédéric G. Terrade、Alexander M. Kluwer、Remko J. Detz、Zohar Abiri、Alida M. van der Burg、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cctc.201500621

  日期：2015.10

  both the anionic and neutral ligands have the same chirality. If the neutral ligand and the anionic ligand have the opposite chirality at the P atom, monometallic and bimetallic heterocomplexes were detected by NMR spectroscopy and MS. For the majority of substrates evaluated in this study, higher enantioselectivities were obtained if the complexes used were based on the heterocombination of an anionic

  为了扩展工具箱并找到改进的催化剂，分别并混合使用了阴离子METAMORPhos配体和中性氨基酸基配体，以形成Rh配合物，用于八种与工业相关的底物的不对称加氢。光谱研究表明，在催化条件下，如果阴离子和中性配体具有相同的手性，则具有两个不同配体的单核配合物（杂合）是溶液中的主要配合物。如果中性配体和阴离子配体在P原子上具有相反的手性，则可以通过NMR光谱和MS检测到单金属和双金属杂配合物。对于本研究中评估的大​​多数基材，如果所使用的复合物是基于阴离子和中性配体的杂化相比于各自的均混，则可以获得更高的对映选择性。在我们找到最初的潜在客户之后，可以通过进一步研究聚焦的配体库轻松获得更高的营业额和对映选择性。基于不同配体的配合物的优越性通过其坚固性得到突出：尽管在这些条件下形成了更多的竞争性均配合物，但配体之间的1：1比例存在显着差异并不会降低催化剂的选择性。
• Chiral β-Keto Propargylamine Synthesis via Enantioselective Mannich Reaction of Enamides with <i>C</i>-Alkynyl <i>N</i>-Boc <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Fang-Fang Feng、Shen Li、Chi Wai Cheung、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03181

  日期：2019.10.18

  Propargylamines are an important class of compounds in organic synthesis and drug discovery, yet the synthesis of chiral β-keto propargylamines remains underdeveloped. Herein, we describe a streamlined and general enantioselective Mannich reaction of enamides with C-alkynyl N-Boc N,O-acetals, which serve as readily available C-alkynyl imine precursors, to access a broad range of chiral β-keto N-Boc-propargylamines

  炔丙胺是有机合成和药物开发中的重要一类化合物，但是手性β-酮炔丙胺的合成仍处于发展阶段。在本文中，我们描述了酰胺与C-炔基N -Boc N，O-乙缩醛的流线型和一般对映选择性曼尼希反应，可作为现成的C-炔基亚胺前体，以访问广泛的手性β-酮基N -Boc -炔丙基胺具有高产率（高达98％）和高对映选择性（高达95％ee）的单个立体生成中心。