cis-[Pt(Ph)₂(DMSO)₂] | 70423-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-[Pt(Ph)₂(DMSO)₂]
• 英文别名: cis-{PtPh2(Me2SO)2}；cis-diphenylbis(dimethyl sulfoxide)platinum(II)；[PtPh2(dmso)2]；cis-[(dmso)2Pt(phenyl)2]；cis-[(dimethyl sulfoxide)2Pt(phenyl)2]；cis-[(Ph)2Pt(DMSO)2]
• CAS: 70423-99-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂PtS₂
• 分子量: 505.561
• InChiKey: PNWUYRXWTJADSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Pt(Ph)₂(DMSO)₂] 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(bpy)PtPh₂]
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联吡啶在乙腈中的顺式-二苯基-，二甲基-和二氯-双（二甲基亚砜）铂（II）中置换亚砜的动力学

  摘要：

  在配位溶剂乙腈中研究了顺-[PtR2（Me2SO）2] + bpy→[PtR2（bpy）] + 2Me2SO（RCH3，C6H6; bpy = 2.2'-bipyridine）反应的动力学配合物与溶剂物种顺式[[PtR2（Me2SO）（CH3CN）]平衡。速率数据服从关系kobs = k1k3 [LL] / k'-1 + k-1 [Me2SO] + k3 [LL]，这意味着起始物料及其在平衡状态下的溶剂化物均以解离方式生成共同的中间体[R2Pt（Me2SO）]的转化率相似。三种不同亲核试剂bpy，Me2SO和CH3CN捕获反应性物种[R2Pt（Me2SO）]的相对效率表明，后者在CH3CN中也保持了合理的区分能力。相反，顺式[[Pt（Me2SO）Cl2]在CH3CN中不进行任何溶剂分解，并且在与螯合bpy的反应中，

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85324-4
• 作为产物：
  描述：

  cis-dichlorobis(dimethylsulfoxide)platinum(II) 、 三甲基(苯基)锡 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以64%的产率得到cis-[Pt(Ph)₂(DMSO)₂]
  参考文献：
  名称：

  在二甲亚砜中由K 2 [PtCl 4 ]和四有机锡化合物合成铂（II）烷基和芳基络合物

  摘要：

  络合物顺- [PTR 2（DMSO）2 ]和顺- [PtRCl（DMSO）2 ]（DMSO =二甲亚砜）可容易地选自K得到2 [氯铂酸4 ]和SnMe 3 R（R =芳基或Me）在DMSO在70–90°C下。氢-1 NMR谱表明，该DMSO配体在溶液中，通过硫结合的配体DMSO反式中至R顺- [PtRCl（DMSO）2 ]经历解离和交换在室温下。与阴离子试剂X –（X = Br，I或SCN）形成复杂的顺式-[PtPhCl（dmso）2]形成桥接复合物[Pt 2 Ph 2（µ-X）2（dmso）2 ]。除二芳基络合物外，SnMe 3（C 6 H 4 OMe-2）形成环金属化的络合物[H 2 -2）（dmso）2。所有配合物的dmso配体都容易被磷供体AsPh 3，SbPh 3或2,2'-联吡啶取代；报道了含磷络合物的31 P- { 1 H} nmr参数。

  DOI：

  10.1039/dt9810000933

文献信息

• Multiple Isomerism (<i>cis/trans</i>; <i>s</i><i>yn/</i><i>a</i><i>nti</i>) in [(dmso)₂Pt(aryl)₂] Complexes:  A Combined Structural, Spectroscopic, and Theoretical Investigation
  作者：Axel Klein、Thilo Schurr、Axel Knödler、Dietrich Gudat、Karl-Wilhelm Klinkhammer、Vimal K. Jain、Stanislav Záliš、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/om050076+

  日期：2005.8.1

  occurrence of cis or trans configurations in square planar diarylbis(dimethyl sulfoxide)platinum(II) complexes with S-bonded dmso ligands and aryl = 2,3,4,5,6-pentamethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2-, 3-, and 4-methylphenyl, and phenyl has been investigated by multinuclear (1H, 13C, and 195Pt) NMR spectroscopy and crystal structure analysis. Both methods confirm the cis configuration

  具有S键合的dmso配体和芳基的正方形平面二芳基双（二甲基亚砜）铂（II）配合物中顺式或反式构型的出现= 2,3,4,5,6-五甲基苯基，2,4,6-三甲基苯基，2已经通过多核（1 H，13 C和195 Pt）NMR光谱和晶体结构分析研究了1,6-二甲基苯基，2-，3-和4-甲基苯基和苯基。两种方法均证实了具有较小的苯基和甲基苯基（甲苯基）配体以及反式的配合物的顺式构型具有更大配体的化合物的构型，从2,6-二甲基苯基开始。因此可以建立光谱标准以鉴定构型异构体。对于2-甲苯基络合物，另一种异构是由配位平面的同一侧（syn）或不同侧（anti）的两个甲基取代基的相对取向引起的。2D-NMR光谱使我们能够鉴定构象异构体并研究异构化机理。DFT计算结果与实验结构和光谱数据非常吻合。
• Electronic and Steric Effects in Rollover C–H Bond Activation
  作者：Luca Maidich、Gavina Dettori、Sergio Stoccoro、Maria Agostina Cinellu、Jonathan P. Rourke、Antonio Zucca

  DOI：10.1021/om500681u

  日期：2015.3.9

  in part, electronic and steric influence to be distinguished. The ligands studied, 6-methyl-2,2′-bipyridine, 5-methyl-2,2′-bipyridine, 6-trifluoromethyl-2,2′-bipyridine, and 5-trifluoromethyl-2,2′-bipyridine, were compared to unsubstituted 2,2′-bipyridine in the reaction with the electron-rich complex [Pt(Me)2(DMSO)2]. The electron-withdrawing CF3 group was found to have a significant effect in accelerating

  通过比较两个取代基CH 3和CF 3对反应进程的影响，研究了由铂（II）介导的取代的2,2'-联吡啶的翻转C–H键活化中的立体和电子因素。选择具有相同的空间位阻但具有不同的电子效应的取代基，并将其放置在位置6（即，靠近一个氮原子）或位置5上，这可以部分区分电子和空间影响。研究的配体是6-甲基-2,2'-联吡啶，5-甲基-2,2'-联吡啶，6-三氟甲基-2,2'-联吡啶和5-三氟甲基-2,2'-联吡啶与富电子络合物[Pt（Me）2（DMSO）2]。发现吸电子的CF 3基团在加速环金属化反应中具有显著作用。如密度泛函理论计算所示，位置6上的取代基影响中间体加合物[Pt（N，N）（Me）2 ]（N，N =螯合联吡啶）的稳定性。还通过定义和测量[Pt（N，N）（Me）2 ]加合物中的角ζ来评估取代联吡啶的空间位阻。6位上存在取代基会导致加合物不稳定，环金属化反应加速以及C–H键活化的区域选择性。
• Ring Closure Kinetics of Bidentate Hemilabile P,N and P,S Ligands on a Platinum(II) Complex
  作者：Raffaello Romeo、Luigi Monsu’ Scolaro、Maria Rosaria Plutino、Andrea Romeo、Francesco Nicolo’、Alessandro Del Zotto

  DOI：10.1002/1099-0682(200203)2002:3<629::aid-ejic629>3.0.co;2-j

  日期：2002.3

  the cis-[PtPh2(CO)(η1-P−X)] complexes have been monitored in [D]chloroform by 1H and 31P1H} NMR. The rates of ring closure were found to be strongly dependent on the nature (S or N) and steric hindrance of the chelating end of the monocoordinated bidentate P−X ligand, and on the size of the ring formed. In contrast, ring size plays a negligible role, if any, in the dechelation reactions of cis-[PtPh2(S−S)]

  cis-[PtPh2(CO)(η1-P-N)] 和 cis-[PtPh2(CO)(η1-P-S)] 类型的复合物，其中双齿磷-氮和磷-硫配体与单齿金属中心 [PN = Ph2PC5H4N (Ph2PPy), Ph2P(CH2)2C5H4N (ppye), Ph2P(o-C6H4)NMe2 (PNMe2), Ph2P( )nNMe2 (n = 2, 3, 即, peNMe2 和 pPNMe2) 和 PS = Ph2P( )2SEt (P-SEt), Ph2P( )nSPh (n = 1, 2, 即 P- SPh 和 P-SPh)]，通过反应原位制备具有顺式-[PtPh2(CO)(SEt2)]的杂化配体的分析。在每种情况下，第一个观察到的过程是二乙基硫醚被磷酰基快速取代，导致单取代的开环顺式-[PtPh2(CO)(η1-PX)] (X = N 或 S) 复合物，通过 1H 和 31P1H}
• Synthesis, Stereochemistry and Ligating Properties of Tetraalkyl-Substituted Ethanedithioamides − Evidence for the Lowering of High-Energy Rotation Barriers under the trans Influence of Pt-σ-Bonded Aryl Groups
  作者：Santo Lanza、Francesco Nicolò、Giuseppe Tresoldi

  DOI：10.1002/1099-0682(200205)2002:5<1049::aid-ejic1049>3.0.co;2-t

  日期：2002.5

  species exist as pairs of enantiomers. Compounds 3, 4 and 5 slowly isomerised in solution to give equimolar mixtures of the three isomers; the activation enthalpy of the process was 30.0 kcal mol−1. The ligands 1−5 reacted with [Pt(Me2SO)2X2] (X = Cl, Br, Me, Ph) to give chiral chelate complexes [(R4DTO-κ-S,S′)PtX2], but 3 (and also 4 and 5) provided a mixture of three isomeric platinum chelates in

  已经研究了五种四取代四烷基二硫代乙酰胺 (R4DTO) 的结构和配位性质：四乙基二硫代酰胺 (Et4DTO, 1)、四苄基二硫代酰胺 (Bz4DTO, 2)、(E,E)-N,N'-二苄基-N,N'-二乙基二硫代酰胺(E,E)-Bz2Et2DTO, 3], (E,Z)-N,N'-二苄基-N,N'-二乙基二硫代乙酰胺 [(E,Z)-Bz2Et2DTO, 4], (Z,Z)-N, N'-二苄基-N,N'-二乙基二硫代乙酰胺 [(Z,Z)-Bz2Et2DTO, 5]。4 的固体结构，由单晶 X 射线衍射确定，其特征在于两个平面硫代酰胺基团几乎彼此正交定位，通过 C-C 单键连接。这些二硫代酰胺中的每一种都显示出围绕 C-N 和中心 C-C 键旋转的高能垒。后者是手性扭转，因此 R4DTO 物质以对映异构体对的形式存在。化合物 3, 4和5在溶液中缓慢异构化得到三种异构体的等摩尔混合物；该过程的活化焓为
• Monoarylplatinum(II) Complexes with a 2-Phenylpyridyl Ligand and Coordinated Solvent, [Pt(Ar)(Phpy)(solv)] (Phpy = 2-phenylpyridyl; solv = NCCH₃, dmso). Preparation from [Pt(Ar)₂(solv)₂], Structures, and Chemical Properties
  作者：Takeyoshi Yagyu、Jun-ichi Ohashi、Masunobu Maeda

  DOI：10.1021/om061137m

  日期：2007.4.1

  diarylplatinum complex with a monodentate phenylpyridyl ligand, [Pt(C6H3Me2-3,5)2(CF3PhpyH)(dmso)] (5), was isolated and characterized using X-ray crystallography. The neutral arylplatinum(II) complex 4b underwent exchange of the acetonitrile ligand more easily than the cationic complex, [PtC6H3(CF3)2-3,5}(bpy)(NCCH3)]+, because of the C-bonded phenyl group of the Phpy ligand had a greater trans effect than the

  二芳基铂（II）络合物，[Pt（Ar）2（dmso）2 ]（Ar = C 6 H 3 Me 2 -3,5（1a），C 6 H 3（CF 3）2 -3,5（1b） ，Ph（1c）; dmso =二甲基亚砜）和[Pt C 6 H 3（CF 3）2 -3,5} 2（NCCH 3）2 ]（2b），并进行了充分表征。将2-苯基吡啶（PhpyH）与配合物在溶液中于50°C加热的混合物引起PhpyH的配位并发生环金属化，同时消除芳烃，生成具有溶剂配体[Pt（Ar）（Phpy）的单芳基铂（II）配合物（dmso）]（Ar = C 6 H 3 Me 2 -3,5（3a），C 6 H 3（CF 3）2 -3,5（3b），Ph（3c））和[Pt C 6 H 3（CF 3）2 -3,5}（Phpy）（NCCH 3）]（4b）。反应速率以1a > 1c > 2b > 1b的顺序降低。配合物的3a，c和1 H N