(E)-1-(but-1-en-1-yl)-4-fluorobenzene | 123494-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(but-1-en-1-yl)-4-fluorobenzene
• 英文别名: 1-[(E)-but-1-enyl]-4-fluorobenzene
• CAS: 123494-30-4
• 化学式: C₁₀H₁₁F
• 分子量: 150.196
• InChiKey: FPGCYTJCZNIGCD-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(but-1-en-1-yl)-4-fluorobenzene 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix-α 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以90%的产率得到1-(4-fluorophenyl)-(S,S)-1,2-butanediol
  参考文献：
  名称：

  [EN] PHENYL ALKYL CARBAMATE COMPOUNDS FOR USE IN PREVENTING OR TREATING NEURODEGENERATIVE DISEASE
  [FR] COMPOSÉS CARBAMATE DE PHÉNYLE ALKYLE DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS DANS LA PRÉVENTION OU LE TRAITEMENT D'UNE MALADIE NEURODÉGÉNÉRATIVE

  摘要：

  本发明涉及一种苯基烷基氨基甲酸酯化合物，用于预防或治疗神经退行性疾病。本发明的苯基烷基氨基甲酸酯化合物可以预防多巴胺能神经元丢失、减轻星形胶质细胞/微胶质细胞的激活、抑制磷酸化的α-突触核蛋白、调节tau的磷酸化水平和α-微管蛋白的乙酰化水平，在帕金森病动物模型中发挥作用。此外，本发明的苯基烷基氨基甲酸酯化合物还可以减少淀粉样β前体蛋白和淀粉样β的产生。因此，本发明的苯基烷基氨基甲酸酯化合物可以有效用于预防或治疗神经退行性疾病。

  公开号：

  WO2022045824A1
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-丁烯-1-基)-4-氟-苯 在 二氢吡啶 、 potassium carbonate 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到(E)-1-(but-1-en-1-yl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  双可见光钴催化可控制的烯烃异构化

  摘要：

  我们在本文中报道，烯烃的热力学和动力学异构化可以通过将可见光与Co催化相结合来完成。使用黄磷作为配体，可以获得最稳定的异构体，而通过使用DPEphos作为配体可以选择性地控制末端烯烃的异构化。供体-受体染料4CzIPN的存在进一步促进了反应。在没有任何其他配体的情况下，通过使用4CzIPN和Co（acac）2可以有效地实现环外烯烃向相应内环产物的转化。光谱学和光谱电化学研究表明，Co I参与了Co氢化物的生成，而Co氢化物随后会添加到烯烃中以引发异构化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201900849

文献信息

• Enzymatic Primary Amination of Benzylic and Allylic C(sp³)–H Bonds
  作者：Zhi-Jun Jia、Shilong Gao、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.0c03428

  日期：2020.6.10

  processes are reported for their synthesis, methods that directly install a primary amine group into C(sp3)-H bonds remain unprecedented. Here, we report a set of new-to-nature enzymes that catalyzes the direct primary amination of C(sp3)-H bonds with excellent chemo-, regio-, and enantioselectivity, using a readily available hydroxylamine derivative as the nitrogen source. Directed evolution of genetically-encoded

  脂肪族伯胺普遍存在于天然产物、药物和功能材料中。虽然报道了大量合成过程，但将伯胺基团直接安装到 C(sp3)-H 键中的方法仍然是前所未有的。在这里，我们报告了一组新的天然酶，它们使用容易获得的羟胺衍生物作为氮源，以优异的化学选择性、区域选择性和对映选择性催化 C(sp3)-H 键的直接初级胺化。基因编码的细胞色素 P411 酶（P450 的血红素铁的 Cys 轴向配体已被 Ser 取代）的定向进化产生了选择性功能化苄基和烯丙基 CH 键的变体，提供了广泛的对映体富集的伯胺。
• Selecting Double Bond Positions with a Single Cation-Responsive Iridium Olefin Isomerization Catalyst
  作者：Andrew M. Camp、Matthew R. Kita、P. Thomas Blackburn、Henry M. Dodge、Chun-Hsing Chen、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/jacs.0c11601

  日期：2021.2.24

  stereoselectivity. The same catalyst, in the presence of Na+, mediates two positional isomerizations to produce 3-alkenes. The synthesis of new iridium pincer-crown ether catalysts based on an aza-18-crown-6 ether proved instrumental in achieving cation-controlled selectivity. Experimental and computational studies guided the development of a mechanistic model that explains the observed selectivity for various functionalized

  双键的催化转位有望成为烯烃作为香料，日用化学品和药物的理想途径。然而，选择性获得特定异构体是一个挑战，通常需要针对不同产品独立开发不同的催化剂。在这项工作中，单一的阳离子响应性铱催化剂选择性地产生两种不同的内部烯烃异构体。在不存在盐的情况下，1-丁烯衍生物的单一位置异构化提供具有优异的区域选择性和立体选择性的2-烯烃。Na +存在下相同的催化剂介导两个位置异构化以生成3-烯烃。事实证明，基于aza-18-crown-6醚的铱铱-crown-crown醚催化剂的合成有助于实现阳离子控制的选择性。实验和计算研究指导了机理模型的开发，该机理模型解释了所观察到的对各种官能化的1-丁烯的选择性，从而为基于非共价修饰的催化剂开发策略提供了见识。
• A new strategy for the stereoselective synthesis of olefins
  作者：Piotr Dybowski、Aleksandra Skowrońska

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92177-4

  日期：1991.1

  Highly stereoselective conversion of ketones into (Z)-olefins, via intermediate S-(β-oxoalkyl)thiophosphates and their seleno analogues is described.

  描述了经由中间体S-（β-氧代烷基）硫代磷酸酯及其硒代类似物将酮高度立体选择性地转化为（Z）-烯烃。
• Orally active phosphonyl hydroxyacyl prolines
  申请人：E. R. Squibb & Sons, Inc.

  公开号：US04745196A1

  公开（公告）日：1988-05-17

  This invention is directed to orally active antihypertensive agents of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is certain alkyl or aralkyl groups.

  这项发明涉及口服活性降压药物，其化学式为##STR1## 其中R.sub.1是特定的烷基或芳基烷基基团。
• Free radical reactions to generate alkenes and/or ionic reactions to generate hydroximoyl chlorides when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride
  作者：Cheng-Ming Chu、Ju-Tsung Liu、Wen-Wei Lin、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1039/a807156j

  日期：——

  β-Nitrostyrenes 1 react with triethylaluminium or diethylaluminium chloride in diethyl ether solution and under nitrogen or argon to generate the alkenes 2 and the hydroximoyl chlorides 3 after work-up with ice-cold, conc. hydrochloric acid. The formation of the alkenes 2 is proposed to be a free-radical reaction via NO2/alkyl substitution since the yields of the alkenes 2 are increased in the presence of benzoyl peroxide (Bz2O2) and decreased in the presence of galvinoxyl. Only the alkenes 2 are produced with a high stereoselectivity for the E isomers when β-nitrostyrenes react with triethylaluminium in the presence of one to two equivalents of Bz2O2 as free-radical initiator. The mechanism of the generation of the hydroximoyl chlorides 3 is proposed to proceed through a 1,4-addition pathway to produce nitronates A, then the protonated nitronates B or the nitroso cations C are trapped by chloride ion to form the final products. The yields of compounds 3 are also improved by the presence of Lewis acids such as MgCl2. Medium to high yields of the hydroximoyl chlorides 3 and traces or low yields of the alkenes 2 are generated when triethylaluminium or diethylaluminium chloride react with β-nitrostyrenes in the presence of three equivalents of MgCl2 under argon.

  β-硝基苯乙烯1在氮气或氩气氛下与三乙基铝或二乙基铝氯化物在醚溶液中反应，通过用冰冷浓盐酸处理后生成烯烃2和羟肟氯化物3。烯烃2的形成被认为是通过NO2/烷基取代的自由基反应，因为在苯甲酰过氧化物（Bz2O2）存在下，烯烃2的产率提高，而在加尔维诺基存在下则降低。当β-硝基苯乙烯在1到2等当量Bz2O2作为自由基引发剂的条件下与三乙基铝反应时，只产生具有高立体选择性的E异构体的烯烃2。羟肟氯化物3的生成机制被提出为通过1,4-加成途径生成亚硝酸盐A，然后质子化的亚硝酸盐B或亚硝基阳离子C被氯离子捕获形成最终产物。羟肟氯化物3的产率也因存在路易斯酸（如MgCl2）而提高。当三乙基铝或二乙基铝氯化物在氩气下与β-硝基苯乙烯在三等当量的MgCl2存在下反应时，产生中到高产率的羟肟氯化物3以及微量或低产率的烯烃2。