1-(m-tolyl)cyclobutan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(m-tolyl)cyclobutan-1-ol
• 英文别名: 1-(3-Methylphenyl)cyclobutan-1-ol；1-(3-methylphenyl)cyclobutan-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: LYRTZHWYSXHLCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(m-tolyl)cyclobutan-1-ol 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 环丙基(3-甲基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘氧化环丁醇向环丙基酮的轻度环收缩

  摘要：

  已经开发出碘介导的环丁醇的氧化环收缩。该反应可以在温和且环保的条件下合成各种芳基环丙基酮。反应中可以很好地耐受各种官能团，包括芳族或烷基卤化物，醚，酯，酮，烯烃，甚至醛。这与传统的合成方法相反，在传统的合成方法中，官能团的耐受性通常很差。碘氧化系统的可调性也突出了该方法的实用性。具体而言，将碘（III）试剂与适当的碱结合使用可使反应适应一系列富挑战性的富电子芳烃底物。在此也显示了该反应的简便可扩展性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701237
• 作为产物：
  描述：

  环丁酮 、 3-溴甲基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(m-tolyl)cyclobutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化使叔环丁醇与吲哚的选择性电影芳基化

  摘要：

  在以前的文献中，对叔环丁醇的C–C键活化进行了广泛的研究，专门导致了普通的γ-取代的酮的形成。在本文中，我们首先报道了叔环丁醇与吲哚的镍催化电影芳基化反应，以在叔环丁醇的C3位具有非常规的位选择性的方式获得β-芳基酮。该反应具有丰富的镍催化能力，出色的区域选择性，高原子经济性和广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1039/d1cc01233a

文献信息

• Iron-Catalyzed Ring Expansion of Cyclobutanols for the Synthesis of 1-Pyrrolines by Using MsONH₃OTf
  作者：Daijiao Zhuang、Tharcisse Gatera、Zhenyu An、Rulong Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04304

  日期：2022.1.21

  The synthesis of 1-pyrrolines from cyclobutanol derivatives and an aminating reagent (MsONH3OTf) has been developed. This one-pot procedure achieves C–N bond/C═N bond formation via ring expansion. A series of 1-pyrroline derivatives are synthesized in moderate to good yields under mild conditions.

  已经开发了从环丁醇衍生物和胺化试剂 (MsONH 3 OTf) 合成 1-吡咯啉的方法。这种一锅法通过扩环实现了 C-N 键/C=N 键的形成。在温和条件下以中等至高产率合成了一系列 1-吡咯啉衍生物。
• Manganese-Catalyzed Electrochemical Deconstructive Chlorination of Cycloalkanols via Alkoxy Radicals
  作者：Benjamin D. W. Allen、Mishra Deepak Hareram、Alex C. Seastram、Tom McBride、Thomas Wirth、Duncan L. Browne、Louis C. Morrill

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03652

  日期：2019.11.15

  A manganese-catalyzed electrochemical deconstructive chlorination of cycloalkanols has been developed. This electrochemical method provides access to alkoxy radicals from alcohols and exhibits a broad substrate scope, with various cyclopropanols and cyclobutanols converted into synthetically useful β- and γ-chlorinated ketones (40 examples). Furthermore, the combination of recirculating flow electrochemistry

  已经开发了锰催化的环烷醇的电化学解构氯化法。这种电化学方法可从醇中获得烷氧基，并具有广泛的底物范围，可将各种环丙醇和环丁醇转化为可合成使用的β-和γ-氯化酮（40个实例）。此外，采用循环流电化学和连续在线纯化的组合以克为单位获得产物。
• Visible‐Light Photoredox‐Catalyzed Semipinacol‐Type Rearrangement: Trifluoromethylation/Ring Expansion by a Radical–Polar Mechanism
  作者：Basudev Sahoo、Jun‐Long Li、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201503210

  日期：2015.9.21

  semipinacol‐type rearrangement proceeding via 1,2 alkyl migration was developed. In this transformation, trifluoromethylation of the CC bond of α‐(1‐hydroxycycloalkyl)‐substituted styrene derivatives is followed by ring expansion of the 1‐hydroxycycloalkyl group to deliver novel cycloalkanones with all‐carbon quaternary centers. The reaction proceeds via a radical–polar mechanism, with trifluoromethylation

  通过1,2烷基转移的可见光介导的光氧化还原催化的半频哪醇型重排得以发展。在此转化过程中，α-（1-羟基环烷基）取代的苯乙烯衍生物的CC键进行三氟甲基化，然后1-羟基环烷基进行环扩环，以提供具有全碳季中心的新型环烷酮。该反应通过自由基-极性机理进行，三氟甲基化（自由基）和环膨胀（离子）以相同的转化发生。
• Nickel-Catalyzed Arylation/Alkenylation of <i>tert</i>-Cyclobutanols with Aryl/Alkenyl Triflates <i>via</i> a C<b>–</b>C Bond Cleavage
  作者：Zhen Wang、Yuanyuan Hu、Hongwei Jin、Yunkui Liu、Bingwei Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02209

  日期：2021.1.1

  Herein, we first present a nickel-catalyzed arylation and alkenylation of tert-cyclobutanols with aryl/alkenyl triflates via a C–C bond cleavage. An array of γ-substituted ketones was obtained in moderate-to-good yields, thus featuring earth-abundant nickel catalysis, broad substrate scope, and simple reaction conditions. Preliminary mechanistic experiments indicated that β-carbon elimination pathways

  在本文中，我们首先介绍了一个镍催化的叔环丁醇与芳基/烯基三氟甲磺酸酯通过C–C键断裂的芳基化和烯基化反应。以中等到良好的产率获得了一系列的γ-取代的酮，因此具有地球上富裕的镍催化，广泛的底物范围和简单的反应条件。初步的机械实验表明，β-碳的消除途径可能与催化循环有关。
• Highly Regioselective C–H Alkylation of Alkenes Through an Aryl to Vinyl 1,4-Palladium Migration/C–C Cleavage Cascade
  作者：Quannan Wang、Rongjun Chen、Jiang Lou、Dong H. Zhang、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04161

  日期：2019.12.6

  4-palladium migration/ring-opening C–C cleavage cascade, giving trisubstituted alkenes in high yields. The protocol features good regioselectivity, high yields, broad substrate scopes, and good functional group tolerance. The mechanistic studies implicate that the cross-coupling reaction occurs via oxidative addition, 1,4-palladium migration, ring-opening C–C cleavage, and reductive elimination. DFT calculations

  以芳基到乙烯基的1,4-钯迁移/开环CC裂解级联反应，以环丁醇为偶联伙伴，已有效地实现了钯-催化的宝石双取代乙烯的CH烷基化，从而获得了高收率的三取代烯烃。该方案具有良好的区域选择性，高收率，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。机理研究表明，交叉偶联反应是通过氧化加成，1,4-钯迁移，开环CC裂解和还原消除而发生的。DFT计算表明，该协议的高效率归因于在热力学上受2-氟苯酚辅助的1,4-钯迁移。