3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙硫醇酯 | 208453-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙硫醇酯
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)propionic acid ethanethiol ester
• 英文别名: S-ethyl 3-(4-methoxyphenyl)propionic acid thioester；S-ethyl 3-(4-methoxyphenyl)propanethioate
• CAS: 208453-06-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: IAKWYIKSMMQJBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙硫醇酯 在 palladium on activated charcoal 三乙基硅烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到3-(4-甲氧基苯基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  从硫醇酯合成醛和酮的新无味方案

  摘要：

  由无味十二烷硫醇衍生的十二烷硫醇酯被证明是三乙基硅烷催化 Pd 还原、与有机锌试剂偶联以及与末端乙炔偶联的合适底物。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815427
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙酸 在 mixed anhydride 作用下， 以94%的产率得到3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙硫醇酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化硫醇酯和氯化硅锌的交叉偶联反应合成酰基硅烷

  摘要：

  「不斉転写ラジカル転位环化カスケードを用いるアザスピロ环构筑」アザスピロ环の构筑はスピロ中心の立体制御が键であり，従来はあらかじめ不斉中心を构筑する方法が主流であった。最近が见出したsp ラジカル种の素早い立体反転に基づくくく転写型ラジカル転位环化反応では不斉合成が不要のあタタマロものあめかものエる短工程化が可能が。 「迁移触媒の动的制御に基たワポッ多成分链接反応非」をもとに，方法论としての一般性を确立する。すなわち，现在までに见出している，配位子によるチオールエステルおよびケトンの选択的合成について，実用可能なレベルまで反応条件を最适化する。 C の短工程合成へ展开する。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.959

文献信息

• Nickel-Catalyzed Coupling of Arylzinc Halides with Thioesters
  作者：Paul H. Gehrtz、Prasad Kathe、Ivana Fleischer

  DOI：10.1002/chem.201801887

  日期：2018.6.21

  The Pd‐catalyzed Fukuyama reaction of thioesters with organozinc reagents is a mild, functional‐group‐tolerant method for acylation chemistry. Its Ni‐catalyzed variant might be a sustainable alternative to expensive catalytic Pd sources. We investigated the reaction of S‐ethyl thioesters with aryl zinc halides with hetero‐ and homotopic Ni precatalysts and several ligands. The results show that both

  Pd催化的硫酯与有机锌试剂的Fukuyama反应是温和的，对官能团具有耐受性的酰化化学方法。其Ni催化的变体可能是昂贵的Pd催化源的可持续替代方案。我们研究了S-乙基硫代酯与芳基卤化锌与杂和同位Ni预催化剂和几种配体的反应。结果表明，同位和异位物种均可促进催化作用。确定了使用可操作均匀定义的Ni配合物的底物范围。假定酰基为短寿命的中间体。
• A novel ketone synthesis by a palladium-catalyzed reaction of thiol esters and organozinc reagents
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Satoshi Yokoshima、Tohru Yamashita、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00456-0

  日期：1998.5

  A variety of ketones have been prepared by a palladium-catalyzed reaction of ethanethiol esters with organozinc reagents. Various functional groups, including esters, ketones, aromatic halides and aldehydes, tolerate the reaction conditions. The reaction can also be applied to the synthesis of α-amino ketones using the corresponding L-α-amino thiol esters without racemization.

  通过乙硫醇酯与有机锌试剂的钯催化反应已制备了多种酮。包括酯，酮，芳族卤化物和醛在内的各种官能团可耐受反应条件。该反应也可用于使用相应的L-α-氨基硫醇酯而无需外消旋作用的合成α-氨基酮。
• One-Pot Ketone Synthesis with Alkylzinc Halides Prepared from Alkyl Halides via a Single Electron Transfer (SET) Process: New Extension of Fukuyama Ketone Synthesis
  作者：Jung Hwa Lee、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jacs.6b03897

  日期：2016.6.8

  (1) direct insertion of zinc dust to 1°- and 2°-alkyl halides in the presence of LiI in DMI and (2) early transition-metal assisted activation of alkyl halides via a single electron transfer (SET) process. CrCl2 has been found as an unprecedented, inevitable mediator for preparation of alkylzinc halides from alkyl halides, where CrCl2 likely functions to trap R·, generated via a SET process, and transfer

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件
• PALLADIUM-MEDIATED KETOLIZATION
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US20180155361A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  Provided herein are palladium-mediated coupling reactions useful in the preparation of ketone-containing organic molecules. The provided methods can be used for the preparation of natural products and pharmaceutical agents, including Eribulin, halichondrins, and analogs thereof. The present invention also provides novel halichondrin analogs which can be prepared via the palladium-mediated coupling reactions. The novel halichondrin analogs can be used in the prevention and/or treatment of diseases or conditions (e.g., proliferative diseases such as cancer).

  本文提供了在制备含酮基有机分子中有用的钯介导的偶联反应。所提供的方法可用于制备天然产物和药物，包括厄立宾、半人马海绵素及其类似物。本发明还提供了可以通过钯介导的偶联反应制备的新型半人马海绵素类似物。这些新型半人马海绵素类似物可用于预防和/或治疗疾病或病况（如增殖性疾病，如癌症）。
• A Novel Palladium-CatalyzedCoupling of Thiol Esters with 1-Alkynes
  作者：Tohru Fukuyama、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Miyazaki、Satoshi Yokoshima

  DOI：10.1055/s-2003-40861

  日期：——

  A new method for synthesizing α,β-acetylenic ketones by palladium-mediated coupling of thiol esters with 1-alkynes is described. The reaction could be applied to coupling of thiol esters bearing various functional groups,such as aromatic bromides, and ketones, with functionalized terminal acetylenes.

  描述了一种通过钯介导的硫醇酯与 1-炔烃的偶联合成 α,β-炔酮的新方法。该反应可用于带有各种官能团的硫羟酸酯，如芳香族溴化物和酮，与官能化的末端乙炔偶联。