6-phenyl-2,3-hexadiene | 13633-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenyl-2,3-hexadiene
• 英文别名: 3,4-Hexadienylbenzene
• CAS: 13633-29-9
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: MMOPZNIENWEZPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  56-57 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.9108 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenyl-2,3-hexadiene 、 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 在 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  取代基对铑催化的烯丙基环丙烷化速率的影响

  摘要：

  已经测量了与Rh 2（S- DOSP）4催化的芳基重氮乙酸酯反应时，相对于标准底物，单-和双取代的烯丙基的环丙烷化速率。苯丙二烯衍生物的速率与σ +呈线性关系系数，表明基于共振的效应，尽管对艾伦而言，效应的幅度小于对其他环丙烷的报道。发现脂族丙二烯的相对反应速率与芳基取代的丙二烯的相对反应速率相似，但是发现硅取代使速率增加5至14倍。1-甲硅烷基丙二烯的速率增强作用可以部分弥补速率和区域选择性的损失，其中1-三甲基甲硅烷基-1,2-丁二烯在与手性催化剂反应中表现出高水平的对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.09.143
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 chloro[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 6-phenyl-2,3-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  氢化二异丁基铝的铜催化炔丙基还原

  摘要：

  已经开发了一种温和而有效的方法，该方法通过使用市售的二异丁基氢化铝，通过将铜催化的氢化物选择性加成到炔丙基氯化物中来合成丙二烯。N-杂环卡宾-铜配合物易于获得，促进了这种转变，提供了多种新型且用途广泛的功能化异戊烯，具有良好的收率和优异的收率，并具有较高的区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02413

文献信息

• Synthesis of mono- and 1,3-disubstituted allenes from propargylic amines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction
  作者：Hiroyuki Nakamura、Makoto Ishikura、Tsuyuka Sugiishi、Takaya Kamakura、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1039/b718298h

  日期：——

  Mono- and 1,3-disubstituted allenes were synthesized from the corresponding propargylamines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction. In the current transformation, propargylic amines can be handled as allenyl anion equivalents and introduced into various electrophiles to be transformed into allenes under palladium-catalyzed conditions.

  由相应的炔丙基胺经钯催化的氢化物转移反应合成了单-和1,3-二取代的烯丙基。在当前的转化中，炔丙基胺可以作为烯丙基阴离子当量处理，并引入各种亲电试剂中，以在钯催化的条件下转化为烯丙基。
• General Method for Preparation of Allenic Zinc Reagents by Three-Carbon Homologation of Triorganozincates:  Convergent Three-Component Coupling of Propargylic Substrates, Triorganozincates, and Electrophilic Reagents
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Atsushi Osada、Katsuhiro Iwazaki、Keiji Maejima、Akira Oku

  DOI：10.1021/ja962136w

  日期：1996.1.1

  Allenic zinc reagents (R1R2CCC(R3)ZnL) are efficiently prepared by the reaction of propargylic substrates (R1R2C(X)C⋮CH, X = MeSO2O, Cl, R2NCO2) with a variety of triorganozincates ((R3)3ZnM; R3 = alkyl, alkenyl, aryl, M = Li, MgCl). Treatment of the allenic zinc reagents with D2O gives the corresponding deuteroallenes with high deuterium incorporation. The allenic zinc reagents thus prepared undergo

  通过炔丙基底物 (R1R2C(X)C⋮CH, X = MeSO2O, Cl, R2NCO2) 与多种三有机锌酸盐 ((R3)3ZnM; R3 = 烷基，烯基，芳基，M = Li，MgCl)。用 D2O 处理丙二烯锌试剂会得到相应的具有高氘掺入量的氘丙二烯。如此制备的丙二烯锌试剂与多种亲电试剂（醛、酰氯、I2、NCS 和氯硅烷）在 γ 位发生区域选择性偶联反应，得到相应的炔丙基衍生物（R1R2C(El)C⋮CR3，El = RCH(OH), RCO, I, Cl, R3Si) 以高收率。含硅的丙二烯锌试剂 R1CHCC(CH2SiMe3)ZnL 和 R1CHCC(SiPhMe2)ZnL 很容易通过炔丙氨基甲酸酯 (R1CH(OCONPh2)C⋮CH) 与 (TMSCH2)3ZnLi 的反应以及溴炔丙甲磺酸酯 R1CH(OSO2Me) 的反应制备分别为 C⋮CBr 和 (PhMe2Si)3ZnLi。用亲电试剂连续处理这些试剂可提供
• A new method for synthesis of allenes, including an optically active form, from aldehydes and alkenyl aryl sulfoxides by sulfoxide–metal exchange as the key reaction and an application to a total synthesis of male bean weevil sex attractant
  作者：Tsuyoshi Satoh、Noriko Hanaki、Yuko Kuramochi、Yujiro Inoue、Kayo Hosoya、Ken Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00151-5

  日期：2002.3

  The sulfoxide–metal exchange reaction of β-acetoxy sulfoxides or β-mesyloxy sulfoxides, which were derived from alkenyl aryl sulfoxides and aldehydes in two steps, with a Grignard reagent or alkyllithium at low temperature gave allenes in good yields. Optically active allenes were synthesized starting from optically active 2-substituted ethenyl p-tolyl sulfoxides. A synthesis of (−)-methyl (E)-2,4

  β-乙酰氧基亚砜或β-甲磺酰氧基亚砜的亚砜-金属交换反应可在两个步骤中与Grignard试剂或烷基锂在低温下分两步衍生自烯基芳基亚砜和醛，从而得到了高收率的烯。从旋光的2-取代的乙烯基对甲苯基亚砜开始合成旋光的烯。通过这种方法实现了雄性豆象甲性引诱剂（-）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯的合成。
• Solvolysis of β,β-Dialkylvinyliodonium Salt: Primary Vinyl Cation Intermediate and Alkyl Participation
  作者：Tadashi Okuyama、Koichi Sato、Masahito Ochiai

  DOI：10.1246/cl.1998.1177

  日期：1998.11

  Solvolysis of both E and Z isomers of a β,β-dialkylvinyl(phenyl)iodonium salt gave extensively rearranged products. A mechanism involving a primary vinyl cation intermediate as well as the alkyl participation leading to secondary vinyl cations is proposed.

  β,β-二烷基乙烯基（苯基）碘鎓盐的 E 和 Z 异构体的溶剂分解得到广泛重排的产物。提出了一种涉及初级乙烯基阳离子中间体以及烷基参与导致次级乙烯基阳离子的机制。
• Solvolysis of 2,2-Dialkylvinyl Iodonium Salt: Alkyl Participation and Possibility of a Primary Vinylic Cation Intermediate
  作者：Tadashi Okuyama、Hiroshi Yamataka、Masahito Ochiai

  DOI：10.1246/bcsj.72.2761

  日期：1999.12

  3-hexadiene. The products of α-elimination, including 1-methyl-3-phenyl-1-cyclopentene, were also obtained in methanol and ethanol. Solvolysis of the E isomer (E)-1 is faster than that of (Z)-1 in every solvent examined. The percentage of rearrangement is higher with (E)-1 than with (Z)-1, and the main rearranged products are those of migration of the alkyl group trans to the iodonio group, but migration of

  (E)- 和 (Z)-2-methyl-5-phenyl-1-pentenyl(phenyl)iodonium 四氟硼酸盐 (1·BF4) 的溶剂分解在各种醇、乙酸和 60°C 的水溶液中进行。产品（酸水解后）包括碘苯和 2-甲基-5-苯基戊醛以及重排产物：6-苯基-2-己酮、6-苯基-3-己酮、6-苯基-2-己炔、6-苯基- 1,2-己二烯和6-苯基-2,3-己二烯。在甲醇和乙醇中也得到α-消除产物，包括1-甲基-3-苯基-1-环戊烯。在所检测的每种溶剂中，E 异构体 (E)-1 的溶剂分解速度都比 (Z)-1 的快。(E)-1的重排百分比高于(Z)-1，主要重排产物是烷基反式迁移到碘基的产物，但也涉及顺式烷基的迁移。理论计算表明，通过 1,2-氢化物位移，二级乙烯基阳离子之间的相互转化是快速的。这些结果表明，主要的异裂反应发生在...