4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-But-3-en-1-ynylbenzonitrile；4-but-3-en-1-ynylbenzonitrile
• 化学式: C₁₁H₇N
• 分子量: 153.183
• InChiKey: OSFKTJVFPKZQRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+/-)-4-(oxiran-2-ylethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Convenient Access to Functionalized Vinylcyclopentenols from Alkynyloxiranes

  摘要：

  beta,gamma-Alkynyl aldehydes, generated in situ by treatment of alkynyloxiranes with a catalytic amount of Sc(OTf)(3) or BF3 center dot OEt2, are effectively trapped by a variety of allyl nucleophiles to afford homopropargylic homoallylic alcohols in good yield and selectivity. Such products are used as substrates for the synthesis of functionalized vinylcyclopentenols via enyne metathesis.

  DOI：

  10.1021/jo062107w
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铁在光化学或热条件下催化的炔烃选择性环丙烷化。

  摘要：

  亲核铁络合物Bu4N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）使用重氮酸酯作为卡宾替代物，催化烯炔的环丙烷化反应生成取代的炔丙基环丙烷。催化剂可以在催化量的4-硝基苯甲醚存在下进行热活化，也可以在光化学条件下进行活化。环丙烷化选择性地发生在烯炔部分；可供选择的烯烃部分保持完整。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04521

文献信息

• Switch in Selectivity for Formal Hydroalkylation of 1,3‐Dienes and Enynes with Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Lin Yu、Zihang Qiu、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201915875

  日期：2020.4.16

  anti-Markovnikov addition is obtained by changing to a ruthenium catalyst, thus providing direct and efficient access to homoallylic products exclusively. Isotopic substitution experiments indicate that no reversible hydro-metallation across the metal-π-allyl system occurred under ruthenium catalysis. Moreover, this protocol is applicable to the regiospecific hydroalkylation of the distal C=C bond of 1,3-enynes

  控制反应选择性是化学家的永恒追求。区域选择性催化利用和/或克服了固有的空间和电子偏向性，可以从相同的起始原料中提供多种区域富集的产物，是发散合成的强大工具。最近，据报道当使用镍催化剂时，用简单的azo酮进行的1，3-二烯的1，2-马氏化学加氢烷基化反应生成支链烯丙基化合物。作为工作的一部分，此处显示的是通过更换钌催化剂获得了马尔科夫尼科夫向反马尔科夫尼科夫添加的完全转换，从而提供了直接有效地专门获得均聚物的途径。同位素取代实验表明，在钌催化下，整个金属-π-烯丙基系统均未发生可逆的加氢金属化反应。此外，
• Cobalt-Catalyzed gem-Cross-Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Jia-Feng Chen、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.9b05078

  日期：2020.3.20

  Transition-metal-catalyzed dimerization of two different terminal alkynes provides an atom-economic synthesis of valuable conjugated 1,3-enynes. Despite many catalyst systems developed, the state-of-the-art solutions are still limited to special alkynes. A practical catalyst, which could be used to cross-dimerize general aryl alkynes and aliphatic alkynes, is still highly desired. Herein we present

  两种不同末端炔烃的过渡金属催化二聚反应可提供有价值的共轭1,3-烯炔的原子经济合成。尽管开发了许多催化剂系统，但最新的解决方案仍然仅限于特殊的炔烃。仍然非常需要一种实用的催化剂，该催化剂可用于使一般的芳基炔烃和脂族炔烃交叉二聚。在本文中，我们提出了在温和的反应条件下，富含土的Co（II）催化的芳基炔烃和脂族炔烃或气体乙炔的高度宝石选择性交叉二聚。可以高产率制备具有各种有用官能团的共轭1，3-烯炔。Co（OAc）2和叔丁基取代的三配体的应用对于区分炔烃在不同步骤并实现宝石选择性至关重要。
• Pd/Cu-Catalyzed Vinylation of Terminal Alkynes with (2-Bromoethyl)diphenylsulfonium Triflate
  作者：Xiao-Xia Ming、Shuai Wu、Ze-Yu Tian、Jia-Wei Song、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02379

  日期：2021.9.3

  (2-bromoethyl)diphenylsulfonium triflate to be a powerful vinylation reagent was determined by the Sonogashira cross-coupling reactions with terminal alkynes. The vinylation proceeded smoothly at 25 °C under Pd/Cu catalysis to afford a variety of 1- and 2-unsubstituted 1,3-enynes in moderate to excellent yields. This protocol represents the first application of (2-haloethyl)diphenylsulfonium triflate as a CH═CH2 transfer

  (2-溴乙基)二苯基锍三氟甲磺酸盐作为强力乙烯基化试剂的潜力是通过与末端炔烃的 Sonogashira 交叉偶联反应确定的。在 Pd/Cu 催化下，乙烯基化在 25°C 下顺利进行，以中等至优异的产率提供各种 1-和 2-未取代的 1,3-烯炔。该方案代表了（2-卤乙基）二苯基锍三氟甲磺酸盐在有机合成中作为 CH=CH 2转移源的首次应用。
• Cobalt-Catalyzed Cross-Benzannulation of Conjugated Enynes and Diynes
  作者：Philipp Röse、Carmen Carlota Magraner Garcia、Florian Pünner、Klaus Harms、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01198

  日期：2015.7.17

  The [4 + 2] cross-benzannulation of conjugated enynes and diynes under cobalt-catalysis led to 1,2,3-trisubstituted benzene derivatives in good yields. The reaction proceeds smoothly in absolute regiospecific control when symmetrical diynes are applied. Moreover, the use of unsymmetrical diynes was investigated, resulting in the formation of the unprecedented regioisomers as major products, which is

  共轭烯和二炔在钴催化下的[4 + 2]交叉苯甲酸酯化反应可得到1,2,3-三取代苯衍生物，收率很高。当应用对称二炔时，反应在绝对区域特异性控制下顺利进行。此外，研究了不对称二炔的使用，导致形成了前所未有的区域异构体作为主要产物，这与钯催化的苯环化反应获得的结果相反。同样，可以将4-溴苯基取代的起始原料成功地应用于钴催化的过程中，这在钯催化的对应物中可能是有问题的。
• Nickel-catalysed asymmetric hydromonofluoromethylation of 1,3-enynes for enantioselective construction of monofluoromethyl-tethered chiral allenes
  作者：Ying Zhang、Jimin Yang、Yu-Long Ruan、Ling Liao、Chuang Ma、Xiao-Song Xue、Jin-Sheng Yu

  DOI：10.1039/d3sc04474b

  日期：——

  An unprecedented nickel-catalysed enantioselective hydromonofluoromethylation of 1,3-enynes is developed, allowing access to valuable monofluoromethyl-tethered chiral allenes that are otherwise inaccessible.

  本研究开发了一种前所未有的镍催化 1,3-enynes 对映体选择性氢氟甲基化反应，从而获得了宝贵的单氟甲基系手性烯烃，而这些烯烃在其他情况下是无法获得的。