N-vinylbenzanilide | 53145-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-vinylbenzanilide
• 英文别名: N-ethenyl-N-phenylbenzamide
• CAS: 53145-32-7
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• 分子量: 223.274
• InChiKey: AFWDLNXNHRBQBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-vinylbenzanilide 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到(E)-trichloro<2-(N-phenylbenzamido)vinyl>phosphonium hexachlorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Rozinov, V. G.; Izhboldina, L. P.; Pensionerova, G. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, p. 939 - 946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-乙基苯甲酰苯胺 在 2-氯蒽醌 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 二甲基乙二醛肟 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以90%的产率得到N-vinylbenzanilide
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原/钴双催化实现脂肪族化合物的位点选择性无受体脱氢

  摘要：

  脂肪族催化脱氢 (CDA) 在有机合成中的价值在很大程度上仍未得到充分探索。已知的均相 CDA 系统通常需要使用牺牲氢受体（或氧化剂）、贵金属催化剂和苛刻的反应条件，因此将大多数现有方法限制为非或低官能化烷烃的脱氢。在这里，我们描述了一种可见光驱动的双催化剂系统，该系统由廉价的有机光氧化还原和贱金属催化剂组成，用于室温、无受体 CDA (Al-CDA)。该过程由光激发的 2-氯蒽醌引发，涉及脂肪族的 H 原子转移 (HAT) 形成烷基自由基，然后与钴肟反应生成烯烃和 H 2. 这种操作简单的方法能够将容易获得的化学原料直接脱氢成多种官能化的烯烃。例如，我们首次证明了硫醚和酰胺在无氧化剂条件下分别脱饱和为烯基硫醚和烯酰胺。此外，14 种生物相关分子和药物成分的后期脱氢和合成说明了该系统卓越的位点选择性和官能团耐受性。机理研究揭示了双重 HAT 过程，并提供了对反应性和位点选择性起源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05479

文献信息

• Asymmetric Coupling of Carbon‐Centered Radicals Adjacent to Nitrogen: Copper‐Catalyzed Cyanation and Etherification of Enamides
  作者：Guoyu Zhang、Song Zhou、Liang Fu、Pinhong Chen、Yibiao Li、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202008338

  日期：2020.11.9

  The first copper‐catalyzed asymmetric cyanation and etherification reactions of enamides have been established, where a carbon‐centered radical adjacent to a nitrogen atom (CRAN) is enantioselectively trapped by a chiral copper(II) species. Moreover, the asymmetric cyanation of vinyl esters was disclosed as well. These reactions feature very mild reaction conditions and high functional group tolerance

  已经建立了第一个铜催化的酰胺类不对称氰化和醚化反应，其中与氮原子（CRAN）相邻的碳中心自由基被手性铜（II）物种对映选择性地捕获。此外，还公开了乙烯基酯的不对称氰化。这些反应具有非常温和的反应条件和较高的官能团耐受性，并提供了一系列手性的α-氰基酰胺，α-氰基酯和α-半胱氨酸，收率高，对映选择性优异。手性α-氰基酰胺很容易转化为对映体富集的1,2-二胺和氨基酸。
• CH Functionalization of Enamides: Synthesis of β-Amidovinyl Sulfones<i>via</i>Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Heng Jiang、Xuejiao Chen、Yan Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201200874

  日期：2013.3.11

  prepare β‐amidovinyl sulfones has been developed based on the sulfonation of enamides or enecarbamates via visible‐light photoredox catalysis. Direct CH functionalizations of enamides or enecarbamates under the optimized conditions proceeded with a wide scope of substrates and remarkable selectivity to give functionalized vinyl sulfones with good to excellent yields.

  基于通过可见光光氧化还原催化的酰胺或烯氨基甲酸酯的磺化反应，已开发出一种温和，实用且环境友好的策略来制备β-酰胺基乙烯基砜。在优化的条件下，酰胺或烯氨基甲酸酯的直接CH功能化可在宽范围的底物范围内实现，并具有显着的选择性，从而以良好或优异的收率得到官能化的乙烯基砜。
• Direct CH Functionalization of Enamides and Enecarbamates by Using Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Heng Jiang、Chengmei Huang、Jiajia Guo、Chuanqi Zeng、Yan Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/chem.201201716

  日期：2012.11.19

  scope of the reaction with respect to enamide and enecarbamate substrates by using diethyl 2‐bromomalonate for the alkylation reaction was explored, followed by an investigation of the scope of alkylating reagents used to react with the enamides and enecarbamates. The results indicated that reaction takes place with quite broad substrate scope, however, tertiary enamides with an internal CC double bond

  通过可见光的光氧化还原催化反应，可以实现各种酰胺和碳酸氨基甲酸酯的直接CH功能化。在优化的条件下，使用[Ir（ppy）2（dtbbpy）PF 6 ]作为光催化剂与Na 2 HPO 4结合，可以使N等酰胺类物质在乙腈中用可见光照射反应混合物过夜，可以很容易地官能化乙烯基吡咯烷酮。通过使用2-溴丙二酸二乙酯进行烷基化反应，探索了有关烯酰胺和烯甲酸酯底物的反应范围，然后研究了用于与烯酰胺和烯甲酸酯反应的烷基化试剂的范围。结果表明反应是在很宽的底物范围内进行的，但是，在E构型中具有内部CC双键的叔酰胺不能被烷基化。烷基化ñ乙烯基三级烯酰胺和enecarbamates都给单烷基化产品只在ë配置。N的烷基化乙烯基仲酰胺使烷基化产物加倍。在缺乏电子的溴化物（例如3-溴乙酰乙酸酯）与N-乙烯基吡咯烷酮的反应中观察到双键迁移。提出了一种不同于已报道的具有非官能化CC双键的SOMOphiles反应的反应
• N‐Ethynylation of Anilides Decreases the Double‐Bond Character of Amide Bond while Retaining <i>trans</i> ‐Conformation and Planarity
  作者：Ryu Yamasaki、Kento Morita、Hiromi Iizumi、Ai Ito、Kazuo Fukuda、Iwao Okamoto

  DOI：10.1002/chem.201901451

  日期：2019.8

  context, the conformations and properties of N‐ethynyl‐substituted aromatic amides were investigated by DFT calculations, crystallography, and NMR spectroscopic analysis. In contrast to the cis conformational preference of N‐ethyl‐ and vinyl‐substituted acetanilides, N‐ethynyl‐substituted acetanilide favors the trans conformation in the crystal and in solution. It also has a decreased double bond character

  活化的酰胺键引起了广泛的关注。然而，大多数研究的部分具有扭曲的酰胺特性。为了增加激活酰胺键并保持其平面性的新策略，我们设想在酰胺氮上引入炔基，以通过n N→C sp的结合破坏酰胺共振。在这种情况下，通过DFT计算，晶体学和NMR光谱分析研究了N-乙炔基取代的芳族酰胺的构象和性质。与N-乙基和乙烯基取代的乙酰苯胺的顺式构象偏爱相反，N-乙炔基取代的乙酰苯胺更倾向于反式晶体和溶液中的构象。它还具有降低的C（O）-N键双键特性，而不会发生酰胺扭曲。N-乙炔基取代的乙酰苯胺进行选择性的C（O）-N键或N-C（sp）键裂解反应，并作为偶联反应或易于裂解的系链的活化酰胺，具有潜在的应用前景。
• Novel olefin/CO copolymers
  申请人：SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

  公开号：EP0562698A1

  公开（公告）日：1993-09-29

  Copolymers of carbon monoxide with at least two α-olefinically unsaturated compounds, which a) have been prepared by polymerization of carbon monoxide with one or more monomers (A) of the general formula (CH₂=CR₁)-R₂ and with one or more monomers (B) chosen from the group formed by compounds of the general formulae (CH₂=CR₁)N(R₂)COR₄ and (CH₂=CR₁)CON(R₂)R₄, wherein R₁, R₂ and R₄ are hydrogen atoms and/or hydrocarbyl groups, b) have a linear structure, and c) are made up of units of the general formula -CO-(A')- and units of the general formula -CO-(B')-, wherein A' and B' represent monomer units originating, respectively, in monomers A and B used.

  一氧化碳与至少两种α-烯烃不饱和化合物的共聚物，其中 a) 一氧化碳与一种或多种通式为 (CH₂=CR₁)-R₂ 的单体 (A) 以及一种或多种选自以下组别的单体 (B) 通过聚合反应制备。和 (CH₂=CR₁)CON(R₂)R₄ 所组成的组中选出的一种或多种单体 (B)、其中 R₁、R₂ 和 R₄ 是氢原子和/或烃基、 b) 具有线性结构，且 c) 由通式-CO-(A')-的单元和通式-CO-(B')-的单元组成，其中 A' 和 B'分别代表源自所用单体 A 和 B 的单体单元。