ethyl (2E,4E)-5-bromo-2,4-dimethylpenta-2,4-dienoate | 400736-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-5-bromo-2,4-dimethylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 400736-88-1
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: YKYALCQTFZOCGR-ZCOYIIAOSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-5-bromo-2,4-dimethylpenta-2,4-dienoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 水 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl (2E,4E,6E,8R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8-tetramethyl-11-triethylsilylundeca-2,4,6-trien-10-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第1部分。逆合成分析和结构单元的构建。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-bromomethacrolein 、 乙氧甲酰基亚乙基三苯基 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以80%的产率得到ethyl (2E,4E)-5-bromo-2,4-dimethylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  烯基硼酸酯的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成霉酸内酯 E 的共轭四烯酸侧链

  摘要：

  在弱碱性条件 [K3PO4·3H2O, H2O,四氢呋喃 (THF)，35 °C，18 小时]。在催化条件下，共轭四烯产物以 85% 的产率获得，不含几何异构体。这些结果表明，由 Pd(OAc)2–Aphos-Y 催化的烯基卤化物与烯基硼酸酯的偶联与 CuI 催化的区域选择性和立体选择性炔烃硼酸化相结合，为获得共轭多烯分子提供了一种有效的合成工具。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301484

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Palladium-Catalyzed Alkenylation of Ketone Enolates under Mild Conditions
  作者：Michael Grigalunas、Tobias Ankner、Per-Ola Norrby、Olaf Wiest、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ol5017965

  日期：2014.8.1

  A protocol for a mild, catalytic, intermolecular alkenylation of ketone enolates has been developed using a Pd/Q-Phos catalyst. Efficient intermolecular coupling of a variety of ketones with alkenyl bromides was achieved with a slight excess of LiHMDS and temperatures down to 0 °C.