(2,4-Dinitro-phenyl)-(1-ethyl-2-methyl-allyl)-amine | 388069-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4-Dinitro-phenyl)-(1-ethyl-2-methyl-allyl)-amine
• 英文别名: N-(2-methylpent-1-en-3-yl)-2,4-dinitroaniline
• CAS: 388069-23-6
• 化学式: C₁₂H₁₅N₃O₄
• 分子量: 265.269
• InChiKey: LTFRXWQHVOCSSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-Dinitro-phenyl)-(1-ethyl-2-methyl-allyl)-amine 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到N-methyl-N-(2-methylpent-1-en-3-yl)-2,4-dinitroaniline
  参考文献：
  名称：

  2,4-二硝基苯羟胺：一种高效且更通用的铁催化烯丙基胺化试剂

  摘要：

  2,4-二硝基苯基羟胺 (1) 是铁催化烯烃区域选择性烯丙基胺化的有效试剂。由于在较少取代的乙烯基碳上引入 N-DNP 基团并伴随双键转位，获得了中等至极好的 N-DNP-N-烯丙基胺 (2) 产率。2的N-烷基化和随后用MeNH 2 处理以良好的总产率提供仲N-烷基-N-烯丙基胺(5)。

  DOI：

  10.1081/scc-100105881
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苯甲醚 在 盐酸羟胺 、 sodium methylate 、 三氯化铁 、 iron(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2,4-Dinitro-phenyl)-(1-ethyl-2-methyl-allyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  2,4-二硝基苯羟胺：一种高效且更通用的铁催化烯丙基胺化试剂

  摘要：

  2,4-二硝基苯基羟胺 (1) 是铁催化烯烃区域选择性烯丙基胺化的有效试剂。由于在较少取代的乙烯基碳上引入 N-DNP 基团并伴随双键转位，获得了中等至极好的 N-DNP-N-烯丙基胺 (2) 产率。2的N-烷基化和随后用MeNH 2 处理以良好的总产率提供仲N-烷基-N-烯丙基胺(5)。

  DOI：

  10.1081/scc-100105881

文献信息

• Mechanistic Studies of Copper(I)-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Radhey S. Srivastava、Nathan R. Tarver、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja0751072

  日期：2007.12.1

  novel Cu(I) complexes, [Cu(PhNO)3]PF6 (1) and [Cu(Et2NPhNO)3]PF6 (2); in 2 the copper atom is N-coordinated to the nitrosoarenes in a distorted trigonal planar geometry. Complex 1 is strongly implicated as a reactive intermediate in the Cu(I)-catalyzed allylic amination of olefins based on (i) its isolation from the catalytic reaction, (ii) its stoichiometric regioselective allylic amination of alpha-methyl

  亚硝基苯和 N,N'-二乙基-4-亚硝基苯胺与 [Cu(CH3CN)4]PF6 的反应提供了新的 Cu(I) 配合物，[Cu(PhNO)3]PF6 (1) 和 [Cu(Et2NPhNO)3 ]PF6 (2); 在 2 中，铜原子在扭曲的三角平面几何形状中与亚硝基芳烃 N 配位。基于 (i) 从催化反应中分离，(ii) α-甲基苯乙烯 (AMS) 的化学计量区域选择性烯丙基胺化，配合物 1 被强烈暗示为 Cu(I) 催化的烯烃烯丙基胺化中的反应中间体， (iii) 游离 PhNO 不参与 AMS 的胺化，以及 (iv) 其作为从苯羟胺胺化烯烃的催化剂的功能。AMS 和 1（80 摄氏度，二恶烷）之间的反应在烯烃和 1 中都是一级反应。1 与对位取代的 AMS 衍生物反应的相对速率研究给出了 -0.035 的哈米特 rho 值。根据光谱表征和热解，从 1 与苯乙烯和 α-甲基苯乙烯的反应中分离出的烯烃加合物被配制成
• Cu(I)-catalyzed allylic amination of olefins
  作者：Gregg A Hogan、August A Gallo、Kenneth M Nicholas、Radhey S Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02441-3

  日期：2002.12

  The copper(I) complex [Cu(CH3CN)4]PF6 catalyzes the allylic amination of alkenes by aryl hydroxylamine in fair to moderate yields. Unsymmetrical alkenes react with high regioselectivity with N-functionalization occuring at the less substituted vinylic carbon. Trapping experiments indicate that free PhNO is not an intermediate in these reactions.

  铜（I）络合物[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6以中等至中等的产率催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化。不对称烯烃以高区域选择性反应，在较少取代的乙烯基碳上发生N-官能化。诱捕实验表明，游离PhNO不是这些反应的中间体。
• 2,4-DINITROPHENYLHYDROXYLAMINE: AN EFFICIENT AND MORE GENERAL REAGENT FOR IRON-CATALYZED ALLYLIC AMINATION
  作者：Sumita Singh、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1081/scc-100105881

  日期：2001.1

  2,4-Dinitrophenylhydroxylamine (1) is an efficient reagent for the iron-catalyzed regioselective allylic amination of olefins. Moderate to excellent yields of N-DNP-N-allyl amines (2) are obtained resulting from introduction of the N-DNP group at the less substituted vinylic carbon with accompanying double bond transposition. N-alkylation of 2 and subsequent treatment with MeNH2 affords secondary N-alkyl-N-allyl

  2,4-二硝基苯基羟胺 (1) 是铁催化烯烃区域选择性烯丙基胺化的有效试剂。由于在较少取代的乙烯基碳上引入 N-DNP 基团并伴随双键转位，获得了中等至极好的 N-DNP-N-烯丙基胺 (2) 产率。2的N-烷基化和随后用MeNH 2 处理以良好的总产率提供仲N-烷基-N-烯丙基胺(5)。