3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclooctasiloxan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: 3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclooctasiloxan-1-ol
• 英文别名: 1-hydroxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(cyclopentyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane；3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclo[9.5.1(3,9).1(5,15).1(7,13)]octasiloxan-1-ol；(c-C5H9)7Si8O12(OH)；3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclo[9.5.1.1(3,9).1(5,15).1(7,13)]octasiloxan-1-ol；((cyclopentyl)7Si8O12OH)；(c-C5H9)7Si8O13H；1,3,5,7,9,11,13-Heptacyclopentyl-15-hydroxy-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• 化学式: C₃₅H₆₄O₁₃Si₈
• 分子量: 917.569
• InChiKey: DDJFRQONUBTWRZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.86
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclooctasiloxan-1-ol 在 三氯异氰尿酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-chlorodimethylsiloxy-3,5,7,9,11,13,15-hepta(cyclopentyl)pentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]octasiloxane
  参考文献：
  名称：

  New mono- and diethynylsiloxysilsesquioxanes – efficient procedures for their synthesis

  摘要：

  乙炔基取代的硅氧基倍半氧烷是基于 POSS/DDSQ 核的多种物质的有前途的构建模块，特别是对于（低聚）聚合物的合成和改性（形成具有有趣的光物理和机械性能的杂化材料）。在这项研究中，我们报道了一系列新型单和二乙炔基硅氧基硅倍半氧烷，这些化合物是通过基于连续缩合、水解、氯化和取代反应的高效且高选择性的一锅法，由具有反应性Si-OH基团的硅倍半氧烷形成的。所有新合成的化合物均通过光谱方法进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c4dt01950d
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7,9,11,14-heptacyclopentyltricyclo[7.3.3.15,11]heptasiloxane-endo-3,7,14-triol 在 四氯化硅 、 三乙胺 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3,5,7,9,11,13,15-heptacyclopentylpentacyclooctasiloxan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  New mono- and diethynylsiloxysilsesquioxanes – efficient procedures for their synthesis

  摘要：

  乙炔基取代的硅氧基倍半氧烷是基于 POSS/DDSQ 核的多种物质的有前途的构建模块，特别是对于（低聚）聚合物的合成和改性（形成具有有趣的光物理和机械性能的杂化材料）。在这项研究中，我们报道了一系列新型单和二乙炔基硅氧基硅倍半氧烷，这些化合物是通过基于连续缩合、水解、氯化和取代反应的高效且高选择性的一锅法，由具有反应性Si-OH基团的硅倍半氧烷形成的。所有新合成的化合物均通过光谱方法进行分离和表征。

  DOI：

  10.1039/c4dt01950d

文献信息

• Half-Sandwich Group 4 Metal Siloxy and Silsesquioxane Complexes:  Soluble Model Systems for Silica-Grafted Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Robbert Duchateau、Ulrich Cremer、Roelant J. Harmsen、Said I. Mohamud、Hendrikus C. L. Abbenhuis、Rutger A. van Santen、Auke Meetsma、Sven K.-H. Thiele、Maurits F. H. van Tol、Mirko Kranenburg

  DOI：10.1021/om9904495

  日期：1999.12.1

  observation that even complexes containing a tridentate silsesquioxane ligand, [(c-C5H9)7Si8O12]MCp‘ ‘ (M = Ti (13), Zr (14)), form active ethylene polymerization catalysts when activated with MAO indicates that silsesquioxane and siloxy ligands are easily substituted by MAO. The silsesquioxane and siloxy bis(alkyl) complexes (10, 11, 12a) form active olefin polymerization catalysts when activated with

  已应用水解（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 12 Cl（1）后获得的立方八聚羟基倍半硅氧烷（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 12（OH）（2）和三苯基硅烷醇作为二氧化硅接枝的烯烃聚合催化剂的模型载体。通过氯化物易位或质子​​分解将配体引入第4族金属上。Cp''MCl 3（M = Ti，Zr; Cp''= 1,3-C 5 H 3（SiMe 3）的处理2）含倍半硅氧烷和硅氧基锂或salts盐，[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13 ] M'（M'= Tl（3），Li（4），Li·TMEDA（5））或Ph 3 SiOTl给出了二氯化物络合物Cp''[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13 ] MCl 2（M = Ti（6a），Zr（7a））和Cp''[Ph 3 SiO] TiCl 2（8a）或一氯化物Cp''[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13 ] 2
• Versatile Phosphite Ligands Based on Silsesquioxane Backbones
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Jens Ackerstaff、Tessa W. Dijkstra、Allison M. Mills、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Auke Meetsma、Hendrikus C. L. Abbenhuis、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200303186

  日期：2004.3

  molecular structures for the complexes trans-[PdCl2(3)] (5), cis-[Mo(CO)4(3)] (6) and the dinuclear complex [Rh(μ-Cl)(CO)}2(κ2-3)] (7) have been determined. In the rhodium-catalyzed hydroformylation of 1-octene high activities, with turnover frequencies of up to 6800 h−1, are obtained with these new nanosized phosphorus ligands.

  倍半硅氧烷用作配体骨架，用于合成具有3,3'-5,5'-四（叔丁基）-2,2'-dioxa-1,1'-联苯取代基的新型亚磷酸酯化合物。亚磷酸酯和二齿亚磷酸酯均以高收率制备。两种倍半硅氧烷被用作起始原料。单亚膦酸酯1和单亚磷酸酯2由衍生自完全缩合的倍半硅氧烷骨架（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 12 SiOT1的倍半氧化oxide制得。二亚磷酸酯3合成与不完全冷凝的单甲硅烷二硅烷醇开始（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 9（OSiMePh 2）（OH）2。对于单亚磷酸酯2，相应的反式-[PtCl 2（2）]络合物4通过NMR光谱以及X射线晶体学进行表征，这是完全缩合的羰基官能化倍半硅氧烷骨架的第一个实例。二齿配体3的配位通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了Pd，Mo和Rh的含量。各种协调模式都被证明是可能的。用于复合物中的分子结构的反式- [的PdCl 2（3）]（5），顺式-
• Ethylene Polymerization with Dimeric Zirconium and Hafnium Silsesquioxane Complexes
  作者：Robbert Duchateau、Hendrikus C. L. Abbenhuis、Rutger A. van Santen、Auke Meetsma、Sven K.-H. Thiele、Maurits F. H. van Tol

  DOI：10.1021/om980687k

  日期：1998.12.1

  (Cp‘‘ = 1,3-C5H3(SiMe3)2) or TiCl4 selectively affords the mono(silsesquioxane) complexes Cp‘‘[(c-C5H9)7Si8O13]Ti(CH2Ph)2 (1) and [(c-C5H9)7Si8O13]TiCl3 (2), respectively, while with M(CH2Ph)4 (M = Ti, Zr, Hf) mixtures of products were obtained. When the disilanol (c-C5H9)7Si7O9(OSiMe3)(OH)2 is reacted with M(CH2Ph)4 (M = Ti, Zr), the bis(silsesquioxane) complexes [(c-C5H9)7Si7O11(OSiMe3)]2M (M = Ti

  用Cp''Ti（CH 2 Ph）3（Cp''= 1,3-C 5 H 3（SiMe 3）2）处理硅烷醇（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 12（OH ）或TiCl 4选择性提供单（倍半硅氧烷）配合物Cp''[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13 ] Ti（CH 2 Ph）2（1）和[（c -C 5 H 9））7 Si 8 O 13 ] TiCl 3（2）分别与M（CH 2 Ph）4（M = Ti，Zr，Hf）混合得到。当二硅醇（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 9（OSiMe 3）（OH）2与M（CH 2 Ph）4（M = Ti，Zr）反应时，双（倍半硅氧烷）络合物[[ c -C 5 H 9）7 Si 7 O 11（OSiMe 3）]仅形成2 M（M = Ti（3），Zr（4），Zr·2THF（5））。以（PhCH 2）2 ZrCl 2 ·OEt 2为前驱体，可以分离单（倍半硅氧烷）络合物[（c
• Methyl Aluminosilsesquioxanes, Models for Lewis Acidic Silica-Grafted Methyl Aluminum Species
  作者：Maria D. Skowronska-Ptasinska、Robbert Duchateau、Rutger A. van Santen、Glenn P. A. Yap

  DOI：10.1021/om0102596

  日期：2001.8.1

  conversion of 3a into 3c was not observed. Complex 4 slowly isomerizes into 3c, which consecutively isomerizes into the thermodynamic most stable isomeric mixture (1000 h at 76 °C, Ea = 117 kJ·mol-1). Treating Cp2ZrMe2 with the Brønsted acid III gave clean transfer of a silsesquioxane ligand to zirconium, yielding [(c-C5H9)7Si7O11(OSiMePh2)]ZrCp2 (5). The methyl aluminosilsesquioxanes 1a and 2−4 are not

  研究了羟基倍半硅氧烷（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 12（OH）（I）和（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 9（OH）2 OSiMePh 2（II）用于二氧化硅接枝的烷基铝。用I处理AlMe 3得到聚合的[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13] AlMe 2 } n（1a），它很容易转变成相应的单体吡啶加合物[（c -C 5 H 9）7 Si 8 O 13 ] AlMe 2 ·Py（1b）。当AlMe 3与II反应时，显着量的2：1产物[（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 11（OSiMePh 2）]（AlMe 2）2 } 2（2）和布朗斯台德酸性的1：2产物[（ç -C 5 ħ 9）7的Si 7 ø 11（OSiMePh 2）] 2的Al - } H + }（III获得）除了反应的主要产物，[（c -C 5 H 9）7 Si 7 O 11（OSiMePh
• Mechanism of the Forbidden [3s,5s]-Sigmatropic Shift: Orbital Symmetry Influences Stepwise Mechanisms Involving Diradical Intermediates
  作者：Andrew G. Leach、Saron Catak、K. N. Houk

  DOI：10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1290::aid-chem1290>3.0.co;2-k

  日期：2002.3.15

  The mechanisms of [3s,5s]-sigmatropic shifts of octa-1,3,7-triene and 7-methylenenona-1,3,8-triene have been elaborated using B3LYP and BPW91 density functional theory and CASPT2 methods. These orbital symmetry forbidden rearrangements are stepwise, involving diradical intermediates. A comparison with several [3,3]-sigmatropic shifts of substituted hexadienes and of [5,5]-sigmatropic shifts that are

  利用B3LYP和BPW91密度泛函理论以及CASPT2方法，详细阐述了八--1,3,7-三烯和7-亚甲基壬基-1,3,8-三烯的[3s，5s]-σ位移机理。这些轨道对称的禁止重排是逐步的，涉及双自由基中间体。与允许的但仍遵循逐步路径的取代己二烯的几个[3,3]-σ位移和[5,5]-σ位移的比较显示，不允许的[3,5]位移的激活障碍是明显大于允许的轨道对称性的逐步反应。与具有电子的反芳族电路的环状双自由基相比，具有包括两个自由基中心和共轭的pi或sigma键的电子的芳香族电路的环状双自由基是稳定的。这适用于通向双自由基的过渡态，并影响逐步σ位移的激活能。这些影响的程度很小，但将对竞争过程的速率产生重大影响。这一系列的计算已用于评估两个功能的相对功能。我们发现BPW91低估了双自由基形成的吸热性和双自由基形成的障碍，而B3LYP高估了这些数量。