3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-N-methylbenzamide | 1360554-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-N-methylbenzamide
• 英文别名: 3,5-ditert-butyl-2-hydroxy-N-methylbenzamide
• CAS: 1360554-46-6
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₂
• 分子量: 263.38
• InChiKey: HPTRUPPGXUYKRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-N-methylbenzamide 在 叔丁基亚氨基-三(二甲氨基)正膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,4-Ditert-butyl-6-(methylcarbamoyl)phenolate
  参考文献：
  名称：

  氢键如何影响二茂铁-酚盐自由基中的反应性和价间电荷转移

  摘要：

  二茂铁基苯酚 2,4-二-叔丁基-6-（二茂铁基氨基甲酰基）苯酚 (H-1) 形成分子内氢键，其结构异构体 2,6-二-叔丁基-4-（二茂铁基氨基甲酰基）中不存在该氢键)苯酚 (H-2)。它们对应的碱基1-和2-分别显示分子内和分子间NH···O氢键。酚盐 1- 被可逆地氧化为 1·，而 2- 仅经历准可逆氧化为 2·，这表明具有更高的反应性。通过（快速冷冻）电子顺磁共振 (EPR) 光谱和自旋捕获技术探测了由 H-1 和 H-2 的氧化/去质子化形成的 1· 和 2· 自由基池，以阐明自由基存在。Ferrocenium phenolate [1a]· 具有 NH···O 分子内氢键是最稳定的自由基，经过热和光诱导的价异构化为苯氧基自由基价异构体 [1b]· 参与 NH 伸缩模式（质子耦合电子转移）。亚胺酸二茂铁自由基 [1c]· 也存在并与以碳为中心的二茂铁基自由基 [1Cp]· 和 [1β]·

  DOI：

  10.1002/ejic.201501471
• 作为产物：
  描述：

  N-3,5-di-tert-butylsalicyloyloxysuccinimide 、 甲胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-N-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  持久氢键和非氢键苯氧基自由基

  摘要：

  稳定的苯氧基自由基的产生无疑是一个合成化学挑战。然而，这是获得有关生物酪氨酰基自由基特性的信息的有用方法。最近，已经报道了几个持久性苯氧基自由基，但是只能实现有限的合成变化。在本文中，我们表明，酰胺ø取代苯氧自由基（即，具有水杨酰胺主链）可以以稳定的方式来合成，由此允许容易合成修饰通过酰胺键来制备。为了研究氢键对酚盐/苯氧基自由基氧化还原对的性质的影响，简单的氢键和非氢键o，p - t制备了具有Bu保护的水杨酰胺化合物。通过循环伏安法检查了它们的氧化还原特性，并显示出可逆的单电子氧化过程可转化为相应的苯氧基自由基。值得注意的是，氧化还原电势似乎至少部分与氢键强度相关，因为观察到氢键和非氢键酚盐之间的氧化还原电势存在较大差异（约300 mV）。电化学产生的相应苯氧基自由基在室温下持续至少一个小时；它们的UV / Vis和EPR表征与苯氧基自由基一致，这使它们成为生物酪氨酰基自由基的出色模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201101509

文献信息

• How Hydrogen Bonds Affect Reactivity and Intervalence Charge Transfer in Ferrocenium‐Phenolate Radicals
  作者：Andreas Neidlinger、Christoph Förster、Katja Heinze

  DOI：10.1002/ejic.201501471

  日期：2016.3

  of H-1 and H-2 have been probed by (rapid-freeze) electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and by spin-trapping techniques to elucidate the types of radicals present. Ferrocenium phenolate [1a]· featuring an NH···O intramolecular hydrogen bond is the most stable radical and undergoes thermal and photoinduced valence isomerization to the phenoxyl radical valence isomer [1b]· with participation

  二茂铁基苯酚 2,4-二-叔丁基-6-（二茂铁基氨基甲酰基）苯酚 (H-1) 形成分子内氢键，其结构异构体 2,6-二-叔丁基-4-（二茂铁基氨基甲酰基）中不存在该氢键)苯酚 (H-2)。它们对应的碱基1-和2-分别显示分子内和分子间NH···O氢键。酚盐 1- 被可逆地氧化为 1·，而 2- 仅经历准可逆氧化为 2·，这表明具有更高的反应性。通过（快速冷冻）电子顺磁共振 (EPR) 光谱和自旋捕获技术探测了由 H-1 和 H-2 的氧化/去质子化形成的 1· 和 2· 自由基池，以阐明自由基存在。Ferrocenium phenolate [1a]· 具有 NH···O 分子内氢键是最稳定的自由基，经过热和光诱导的价异构化为苯氧基自由基价异构体 [1b]· 参与 NH 伸缩模式（质子耦合电子转移）。亚胺酸二茂铁自由基 [1c]· 也存在并与以碳为中心的二茂铁基自由基 [1Cp]· 和 [1β]·
• Persistent Hydrogen-Bonded and Non-Hydrogen-Bonded Phenoxyl Radicals
  作者：Riccardo Wanke、Laurent Benisvy、Maxim L. Kuznetsov、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1002/chem.201101509

  日期：2011.10.10

  The production of stable phenoxyl radicals is undoubtedly a synthetic chemical challenge. Yet it is a useful way to gain information on the properties of the biological tyrosyl radicals. Recently, several persistent phenoxyl radicals have been reported, but only limited synthetic variations could be achieved. Herein, we show that the amide–o‐substituted phenoxyl radical (i.e. with a salicylamide backbone)

  稳定的苯氧基自由基的产生无疑是一个合成化学挑战。然而，这是获得有关生物酪氨酰基自由基特性的信息的有用方法。最近，已经报道了几个持久性苯氧基自由基，但是只能实现有限的合成变化。在本文中，我们表明，酰胺ø取代苯氧自由基（即，具有水杨酰胺主链）可以以稳定的方式来合成，由此允许容易合成修饰通过酰胺键来制备。为了研究氢键对酚盐/苯氧基自由基氧化还原对的性质的影响，简单的氢键和非氢键o，p - t制备了具有Bu保护的水杨酰胺化合物。通过循环伏安法检查了它们的氧化还原特性，并显示出可逆的单电子氧化过程可转化为相应的苯氧基自由基。值得注意的是，氧化还原电势似乎至少部分与氢键强度相关，因为观察到氢键和非氢键酚盐之间的氧化还原电势存在较大差异（约300 mV）。电化学产生的相应苯氧基自由基在室温下持续至少一个小时；它们的UV / Vis和EPR表征与苯氧基自由基一致，这使它们成为生物酪氨酰基自由基的出色模型。