(4R)-4-benzyl-3-{(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanoyl}oxazolidin-2-one | 685879-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-4-benzyl-3-{(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanoyl}oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyl-3-[(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanoyl]oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2S,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 685879-20-3
• 化学式: C₂₄H₃₉NO₄Si
• 分子量: 433.663
• InChiKey: UUVLFNWEXSYOLF-JYAXBFRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.65
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-{(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanoyl}oxazolidin-2-one 在 锂硼氢 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 57.09h， 生成 6-[(1S,2R,3S)-2-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-1,3-dimethylpentyl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and structural elucidation of ent-micropyrone and (+)-ascosalipyrone

  摘要：

  从伊文思助剂 (R)-12，通过二酮 17 和醛 11 的二酐键偶联，经过 9 个线性步骤（总收率 10%）实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3,5-二甲基-2H-吡喃-2-酮（22）的全合成，该化合物是天然产物微吡喃酮（1）的对映体。吡酮环的形成和随后在 C7 处的氧化在敏感位置 α 与吡酮环和羰基发生表聚的情况下得以实现。使用替代二酮 24 的相同步骤实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3-甲基-2H-吡喃-2-酮 (28) 的全合成，这是天然产物升水吡喃酮 (2) 的(+)-对映体。在这两种情况下，非对映醛 11 和 16 都是通过合成序列得到天然产物的两种可能的非对映异构体。将合成异构体的 1H 和 13C NMR 数据与报告的天然产物的 1H 和 13C NMR 数据进行比较，确定了它们的相对立体化学结构。通过比较 22 的旋光度，确定了它是微吡喃酮的对映体。

  DOI：

  10.1039/c2ob25501d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4R)-4-benzyl-3-{(2S,3R,4S)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanoyl}oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  前体定向的生物合成：6-脱氧赤藓醇B合酶的β-酮酰基-ACP合酶结构域2的支链双酮的立体特异性。

  摘要：

  模块化聚酮化合物合酶，例如6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）催化结构复杂的天然产物的生物合成。天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2窝藏编码DEBS（KS1质粒0），6- deoxyerythronolide乙合酶的突变体形式被阻止在6 deoxyerythronolide B（形成1，6-DEB）由于在活性位点中的突变酮合成酶（KS1）结构域的结构通常可催化6-dEB生物合成的第一个聚酮化合物链延伸步骤。（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R） -3-羟基-2,4-二甲基己酸N的给药-乙酰半胱胺（SNAC）硫酯（=  S- [2-（乙酰氨基）乙基]（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R）-3-羟基-2,4-二甲基己硫醇酯）3和4在分离的天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2的培养物中分别产生了6-dEB，10和11的相应的（14 S）-和（14 R）-14-

  DOI：

  10.1002/hlca.200390327

文献信息

• Precursor-Directed Biosynthesis: Stereospecificity for Branched-Chain Diketides of theβ-Ketoacyl-ACP Synthase Domain 2 of 6-Deoxyerythronolide B Synthase
  作者：Kenji Kinoshita、Chaitan Khosla、David E. Cane

  DOI：10.1002/hlca.200390327

  日期：2003.12

  polyketide synthases such as 6-deoxyerythronolide B synthase (DEBS) catalyze the biosynthesis of structurally complex natural products. Streptomyces coelicolor CH999/pJRJ2 harbors a plasmid encoding DEBS(KS10), a mutant form of 6-deoxyerythronolide B synthase that is blocked in the formation of 6-deoxyerythronolide B (1, 6-dEB) due to a mutation in the active site of the ketosynthase (KS1) domain that normally

  模块化聚酮化合物合酶，例如6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）催化结构复杂的天然产物的生物合成。天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2窝藏编码DEBS（KS1质粒0），6- deoxyerythronolide乙合酶的突变体形式被阻止在6 deoxyerythronolide B（形成1，6-DEB）由于在活性位点中的突变酮合成酶（KS1）结构域的结构通常可催化6-dEB生物合成的第一个聚酮化合物链延伸步骤。（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R） -3-羟基-2,4-二甲基己酸N的给药-乙酰半胱胺（SNAC）硫酯（=  S- [2-（乙酰氨基）乙基]（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R）-3-羟基-2,4-二甲基己硫醇酯）3和4在分离的天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2的培养物中分别产生了6-dEB，10和11的相应的（14 S）-和（14 R）-14-
• Total synthesis and structural elucidation of ent-micropyrone and (+)-ascosalipyrone
  作者：Claire Gregg、Michael V. Perkins

  DOI：10.1039/c2ob25501d

  日期：——

  The total synthesis of 6-[(1S,3S)-1,3-dimethyl-2-oxopentyl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-2H-pyran-2-one (22), the enantiomer of the natural product micropyrone (1), was achieved in 9 linear steps (10% overall yield), from Evans auxiliary (R)-12 with key coupling of the dianion of dione 17 and aldehyde 11. Formation of the pyrone ring and subsequent oxidation at C7 was achieved without epimerization of the sensitive position α to both the pyrone ring and the carbonyl. The same sequence using the alternate dione 24 achieved the total synthesis of 6-[(1S,3S)-1,3-dimethyl-2-oxopentyl]-4-hydroxy-3-methyl-2H-pyran-2-one (28), the (+)-enantiomer of the natural product, ascosalipyrone (2). In both cases diastereomeric aldehydes 11 and 16 were taken through the synthetic sequence to give two possible diastereomers of the natural products. Comparison of the 1H and 13C NMR data for the synthetic isomers with that reported for the natural products determined their relative stereochemistry. Comparison of the optical rotation obtained for 22 established it to be the enantiomer of micropyrone.

  从伊文思助剂 (R)-12，通过二酮 17 和醛 11 的二酐键偶联，经过 9 个线性步骤（总收率 10%）实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3,5-二甲基-2H-吡喃-2-酮（22）的全合成，该化合物是天然产物微吡喃酮（1）的对映体。吡酮环的形成和随后在 C7 处的氧化在敏感位置 α 与吡酮环和羰基发生表聚的情况下得以实现。使用替代二酮 24 的相同步骤实现了 6-[(1S,3S)-1,3-二甲基-2-氧代戊基]-4-羟基-3-甲基-2H-吡喃-2-酮 (28) 的全合成，这是天然产物升水吡喃酮 (2) 的(+)-对映体。在这两种情况下，非对映醛 11 和 16 都是通过合成序列得到天然产物的两种可能的非对映异构体。将合成异构体的 1H 和 13C NMR 数据与报告的天然产物的 1H 和 13C NMR 数据进行比较，确定了它们的相对立体化学结构。通过比较 22 的旋光度，确定了它是微吡喃酮的对映体。