[TcCl₄(PPh₃)₂] | 111821-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [TcCl₄(PPh₃)₂]
• 英文别名: tetrachlorobis(triphenylphosphine)technetium(IV)；tetrachlorotechnetium;triphenylphosphane
• CAS: 111821-29-5
• 化学式: C₃₆H₃₀Cl₄P₂Tc
• 分子量: 764.301
• InChiKey: WQDRVKHQGLOWCM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.65
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TcCl₄(PPh₃)₂] 在 acetylacetone 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以15%的产率得到trans-{TcCl(C5H7O2)2(P(C6H5)3)}
  参考文献：
  名称：

  反式-氯双（戊烷-2,4-二价）（三苯基膦）tech的制备及其分子结构

  摘要：

  由戊烷-2,4-二酮（pd）与反式-[Tc（PPh 3）2 Cl 4 ]反应制得的标题复合物反式-[Tc（pd）2（PPh 3）Cl]在中心对称结晶。空间群P与一个= 13.152（8），b = 15.042（10），C ^ = 15.532（13）埃，α= 112.26（11），β= 91.01（7），γ = 104.70（9）°，并ž = 4的强度测量已与钼ķ α利用衍射仪上的θ-2θ扫描技术，对具有2θhaving 44°的6 601个独立反射进行辐射。通过使用重原子技术解决了该结构，并使用4 950次I >3σ（I）的独立反射，使用全矩阵最小二乘法将其精炼为最终的R值0.063 。有两个在晶体学上独立的分子，它们主要在pd配体绕O⋯O“咬”轴的折叠角上不同。八面体配位多面体呈四边形伸长，并且近似理想化的D 4 h对称性。这四个“短”的Tc-O键具有2.01（1）的平均长度，而两个“

  DOI：

  10.1039/dt9770001837
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylarsonium pertechnetate 在 triphenylphosphine 、 HCl 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到[TcCl₄(PPh₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  高tech酸酯阴离子与三苯基膦的反应。五氯（三苯基膦）（1,1-二甲基-3-氧丁基）三苯基phosph的分子结构（在–100°C时）

  摘要：

  据报道[TcO 4 ] –阴离子与PPh 3在不同浓度的HCl中的反应。获得了[TcCl 4（PPh 3）2 ]，[TcCl 5（PPh 3）] –和[TcCl 6 ] 2 –，并用阳离子如[PPh 3 H] +，[AsPh 4 ]分离了阴离子络合物。+或[Ph 3 PC（Me）2 CH 2 COMe] +。在–100°C下通过1 761次独立反射确定了标题配合物的晶体结构，并将其精制为R = 0.065。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / n，a = 21.909（4），b = 18.963（4），c = 9.896（3）Å，β= 103.05（5）°，Z =4。结构包括八面体[TcCl 5（PPh 3）] –阴离子和四面体phospho阳离子的分离得很好的单元，其中苯基在P周围呈“螺旋桨”构型。选定的键距和夹角为Tc–Cl（均值）2.34 （1），Tc–P 2.57（1）Å，Cl–Tc–Cl（平均值）90

  DOI：

  10.1039/dt9820001381
• 作为试剂：
  描述：

  2-戊烯 在 [TcCl₄(PPh₃)₂] 、 二氯乙基铝 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-丁烯 、 3-己烯 、 3-庚烯 、 4-octene
  参考文献：
  名称：

  Lorenz, Bernd; Rommel, Helga; Wahren, Manfred, Zeitschrift fur Chemie, 1982, vol. 22, # 6, p. 224

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Technetium complexes of capped tetradentate ligands Part II. The synthesis and electrochemistry of technetium(III) and (V) complexes of 2-diphenylphosphino-N,N-bis(2-diphenylphosphinoethyl)ethaneamine (NP3) and tris-2-diphenylphosphinoethylphosphine (PP3)
  作者：Jonathan R. Dilworth、D.Vaughan Griffiths、Jonathan M. Hughes、Stephen Morton、Colin M. Archer、J.Duncan Kelly

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85305-0

  日期：1992.5

  Abstract A series of cationic technetium complexes cis-[TcXY(L)]+ has been prepared for XYCl; XN, YBr and XCl, YNNC6H4Cl, and LNP3 and PP3 and isolated as their tetraphenylborate or hexafluorophosphate salts. The cis-dichlorides show reversible one-electron reductions at −0.13 V versus SCE in dimethylformamide for both ligands whereas the other complexes are more difficult to reduce. Attempts

  摘要制备了一系列XYCl阳离子tech配合物顺式[[TcXY（L）] +]。X ＝ N，Y ＝ Br和X ＝ Cl，Y ＝ NNC6H4Cl，L ＝ NP3和PP3，并分离为四苯基硼酸盐或六氟磷酸盐。相对于SCE，在顺式-二氯化物中，两个配体在二甲基甲酰胺中相对于SCE在-0.13 V处具有可逆的单电子还原，而其他配合物则更难还原。制备顺式-[TcO2（L）] +的尝试未成功，但是分离了新型复合物[TcOCl2（L）] [BPh4]（LNP3），并将复合物配制为[Tc（SO4）2（L）]。使用硫酸作为酸制备[BPh4]（L = NP3和PP3）。
• The synthesis of a technetium(V) phenylimido complex from pertechnetate. The single crystal X-ray structure of [TcCl3(NPh)(PPh3)2]·CH2Cl2
  作者：Terrence Nicholson、Alan Davison、Alun G. Jones

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82976-x

  日期：1991.9

  neutral parent species [TcCl3(NPh)(PPh3)2]. However, a prominent feature of 784 m/z is associated with the fragment generated from the loss of a chloride ligand, giving the cationic species [TcCl2(NPh)(PPh3)2]+. Other peaks present in the mass spectrum correspond to the fragments [TcCl2(NPh)(PPh3)]+ of 522 m/z and [TcCl(NPh)(PPh3)]·H+ of 488 m/z. The diamagnetic Tc(V) complex displays a 1H NMR spectrum

  摘要（NH4）[TcO4]与三苯基膦和有机肼N-乙酰基N'-苯基肼（PhNHNHCOCH3）在甲醇中加入少量HCl（aq）的反应得到中性Tc（V）络合物[Tc（ NPh）Cl3（PPh3）2]的收率很高。该复合物的红外光谱在1090 cm-1区域显示出一个很强的谱带，该谱带已被暂时分配给v（TcN）。（+）FAB质谱未显示与中性母体物质[TcCl3（NPh）（PPh3）2]相关的峰。但是，784 m / z的一个显着特征与氯化物配体的丢失所产生的碎片有关，产生了阳离子物种[TcCl2（NPh）（PPh3）2] +。质谱图中存在的其他峰对应于522 m / z的[TcCl2（NPh）（PPh3）] +碎片和488 m / z的[TcCl（NPh）（PPh3）]·H +碎片。抗磁性的Tc（V）配合物显示1H NMR光谱，其中亚胺基苯基的质子信号与膦基苯基的质子信号分离。该配合物显示出扭曲的
• Synthesis and Characterization of Technetiumtetrakis(acetonitrile)bis(triphenylphosphine) Cationic Complexes
  作者：Evan Freiberg、William M. Davis、Alan Davison、Alun G. Jones

  DOI：10.1021/ic020017d

  日期：2002.7.1

  A new route to low-valent technetium complexes containing multiple acetonitrile ligands has been developed. The reduction of TcCl(4)(PPh(3))(2) with zinc metal dust in acetonitrile results in the formation of [Tc(CH(3)CN)(4)(PPh(3))(2)][Zn(2)Cl(6)](1/2). The hexafluorophosphate salt of the analogous Tc(II) cation can be prepared via chemical oxidation of the Tc(I) species, and the Tc(I) cation can

  已经开发出一种新的途径来制备含有多个乙腈配体的低价tech络合物。用乙腈中的锌金属粉还原TcCl（4）（PPh（3））（2）导致形成[Tc（CH（3）CN）（4）（PPh（3））（2）] [ Zn（2）Cl（6）]（1/2）。可以通过对Tc（I）物种进行化学氧化来制备类似的Tc（II）阳离子的六氟磷酸盐，并可以通过化学还原来再生Tc（I）阳离子。该化合物已通过单晶X射线晶体学表征为固态，并通过光谱技术和循环伏安法相结合在溶液中表征。在两个配合物中发现的结构参数彼此相似。但是，氧化状态的差异如预期的那样反映在光谱结果中。电化学数据
• The synthesis and reactivity of a new technetium(<scp>III</scp>) precursor. The crystal structures of [TcCl₃(MeCN){P(C₆H₄Me-3)₃}₂] and [Tc(bipy)₃]²⁺(bipy = 2,2′-bipyridine)
  作者：Colin M. Archer、Jonathan R. Dilworth、Russell M. Thompson、Mary McPartlin、David C. Povey、J. Duncan Kelly

  DOI：10.1039/dt9930000461

  日期：——

  zinc metal in acetonitrile in the presence of triphenylphosphine gives the orange crystalline technetium(III) complex [TcCl3(MeCN)(PPh3)2]1 in good yield. Suitable crystals of 1 were grown, but the crystal structure could not be determined satisfactorily due to pseudo-symmetry in the crystal lattice. To overcome this problem the crystal and molecular structure of the tri-m-tolylphosphine analogue [TcC

  在三苯膦的存在下，在乙腈中用锌金属还原[TCCl 4（PPh 3）2 ] 1，得到的橙色结晶tech（III）配合物[TCCl 3（MeCN）（PPh 3）2 ] 1收率良好。生长了合适的1晶体，但是由于晶格中的伪对称性，不能令人满意地确定晶体结构。为了克服这个问题的晶体和三元的分子结构米-tolylphosphine类似物[TCCL 3（MeCN中）P（C 6 H ^ 4 ME-3）3 } 2] 1a被确定。的晶体1A是三斜晶系，空间群P与ž在尺寸的晶胞= 2一个= 10.157（2），b = 10.302（2），C ^ = 22.073（2）埃，α= 87.27（2），β= 86.66（1）和γ= 66.87（1）°。根据5636个反射收敛到R = 0.039，对结构进行了细化。配合物1a表现出扭曲的伪八面体几何形状，具有两个反式P（C 6 H 4 Me-3）3基团，三个经子午线分布
• One Ligand, One Metal, Seven Oxidation States: Stable Technetium Complexes with the “Kläui Ligand”
  作者：Anna C. Grunwald、Clemens Scholtysik、Adelheid Hagenbach、Ulrich Abram

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01264

  日期：2020.7.6

  A series of technetium complexes with (η5-cyclopentadienyl)tris(dimethyl phosphito-P)cobaltate(III), also known as the “Kläui ligand” LOMe}−, has been prepared. The products span seven different oxidation states (+1 to +7) of the radioactive transition metal and comprise nitrosyl, halide, oxido and nitrido complexes. All members of this series ([TcI(NO)Cl(PPh3)(LOMe)], [TcII(NO)Cl2(LOMe)], [TcIIICl2(PPh3)(LOMe)]

  用（ηA系列锝配合物的5 -环戊二烯基）三（二甲基phosphito- P）钴酸盐（III），也被称为“Kläui配体” L OME } - ，已被制备。产物涵盖了放射性过渡金属的七个不同的氧化态（+1至+7），并包含亚硝酰基，卤化物，氧化和亚硝基络合物。该系列的所有成员（[Tc I（NO）Cl（PPh 3）（L OMe）]，[Tc II（NO）Cl 2（L OMe）]，[Tc III Cl 2（PPh 3）（L OMe） ]，[Tc IV Cl 3（LOMe）]，[Tc V OCl 2（L OMe）]，[Tc V NCl（PPh 3）（L OMe）]，[Tc VI NCl 2（L OMe）]和[Tc VII O 3（L OMe）]是空气和水稳定的化合物，建议将这类of配合物用作核医学成像程序的潜在候选物。