5-tert-butoxy-3-phenylisoxazole | 27025-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-tert-butoxy-3-phenylisoxazole
• 英文别名: 5-tert-butoxy-3-phenyl-isoxazole；3-Phenyl-5-tert-butoxy-isoxazol
• CAS: 27025-90-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: LXPGQFUFWNWPPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butoxy-3-phenylisoxazole 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 di-tert-butyl 2,5-diphenylpyrimidine-4,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  三乙胺促进 2H-Azirine-2-carboxylates 到 Pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的氧化环二聚化：实验和 DFT 研究

  摘要：

  描述了在空气中与三乙胺一起加热下，2H-azirine-2-carboxylates 到 pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的前所未有的氧化环二聚反应。在此反应中，一个氮丙啶分子通过 CC 键进行正式切割，另一个通过 C=N 键进行正式切割。根据实验研究和DFT计算，该反应机理的关键步骤包括N,N-二乙基羟胺与氮杂环丙烷亲核加成形成（氨氧基）氮丙啶、偶氮亚胺叶立德的生成及其1,3-偶极环加成反应到第二个氮丙啶分子。嘧啶合成的关键条件是在反应混合物中以非常低的浓度生成 N,N-二乙基羟胺，这是通过三乙胺与空气氧气的缓慢氧化来确保的。添加自由基引发剂可加速反应并提高嘧啶的产率。在这些条件下，阐明了嘧啶形成的范围，并合成了一系列嘧啶。

  DOI：

  10.3390/molecules28114315
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-3-苯基恶唑 、 叔丁醇 生成 5-tert-butoxy-3-phenylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  Studies in isoxazole chemistry. III. The preparation and lithiation of 3,5-disubstituted isoxazoles

  摘要：

  3-芳基异噁唑-5-酮和5-芳基异噁唑-3-酮通过与重氮甲烷反应制备并转化为N-甲基和O-甲基衍生物。 3-苯基-5-氯异噁唑中的卤素被若干烷氧基和硫代烷氧基基团取代。得到的3,5-二取代异噁唑与正丁基锂反应形成4-锂衍生物，通过转化为4-羧酸和4-碘化合物得到证实。3-甲氧基-5-苯基异硫唑也在4-位进行锂化。

  DOI：

  10.1139/v70-226

文献信息

• Domino transformation of isoxazoles to 2,4-dicarbonylpyrroles under Fe/Ni relay catalysis
  作者：Ekaterina E. Galenko、Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c5ra01889g

  日期：——

  The domino reaction of 5-alkoxy- or 5-aminoisoxazoles, under metal relay catalysis, with symmetric 1,3-diketones gives 4-acylpyrrole-2-carboxylic acid derivatives in high yield.

  5-烷氧基或5-氨基异噁唑在金属中继催化下与对称1,3-二酮发生多米诺反应，高产率得到4-酰基吡咯-2-羧酸衍生物。
• Switchable Synthesis of Pyrroles and Pyrazines via Rh(II)-Catalyzed Reaction of 1,2,3-Triazoles with Isoxazoles: Experimental and DFT Evidence for the 1,4-Diazahexatriene Intermediate
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Julia O. Ruvinskaya、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02389

  日期：2017.1.6

  According to the NMR and DFT investigations of the reaction mechanism, pyrroles and dihydropyrazines are formed, respectively, via 1,5- and 1,6-cyclization of common (5Z)-1,4-diazahexa-1,3,5-triene intermediates. The influence of the nature of the catalyst on the product distribution is rationalized in terms of the Rh-catalyzed isomerization of a pyrrolin-2-ylium-3-aminide zwitterion, the primary product

  通过调节Rh（II）催化剂和反应条件，由5-烷氧基异恶唑和1-磺酰基-1,2,3-三唑合成了4-氨基吡咯-3-羧酸盐和吡嗪-2-羧酸盐。在100°C的Rh 2（OAc）4催化下于氯仿中的反应可提供高产率的4-氨基吡咯-3-羧酸酯。在回流的甲苯中使用Rh 2（Piv）4会形成1，2-二氢吡嗪-2-羧酸盐作为主要产物，可以通过一锅法将其加热至1,2-二氢吡嗪-2-羧酸盐。催化量的TsOH。根据对反应机理的NMR和DFT研究，吡咯和二氢吡嗪分别通过常见的（5 Z）-1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯中间体。催化剂的性质对产物分布的影响通过吡咯烷-2-氨基-3-氨基两性离子的Rh催化的异构化而合理化，吡咯-2-烷基-3-氨基两性离子是1，4-二氮杂己三烯1，5-环化的主要产物。
• Metal-Catalyzed Isomerization of 5-Heteroatom-Substituted Isoxazoles­ as a New Route to 2-Halo-2H-azirines
  作者：Mikhail Novikov、Nikolai Rostovskii、Anastasiya Agafonova、Ilia Smetanin、Alexander Khlebnikov、Julia Ruvinskaya、Galina Starova

  DOI：10.1055/s-0036-1590822

  日期：2017.10

  the synthesis of azirine-2-carboxylates from non-halogenated 5-alkoxyisoxazoles. A convenient gram-scale method for the preparation of 2-halo-2H-azirine-2-carboxylic acid esters, thioesters and amides via metal-catalyzed isomerization of 5-heteroatom-substituted 4-haloisoxazoles is developed. The formation of the esters and amides is efficiently catalyzed by Rh2(Piv)4, while FeCl2·4H2O is the catalyst

  摘要 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。
• An Azirine Strategy for the Synthesis of Alkyl 4-Amino-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates
  作者：Alexander Khlebnikov、Liya Funt、Olesya Tomashenko、Mikhail Novikov

  DOI：10.1055/s-0037-1610840

  日期：2018.12

  alkyl 4-amino-3-aryl-1-methyl-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylates via methylation/hydrazinolysis. 1-(3,3,3-Trifluoro-2,2-dihydroxypropyl)pyridin-1-ium bromide serves as a trifluoromethyl-containing building block for the preparation of trifluoromethyl-substituted aminopyrroles based on the 2H-azirine ring expansion strategy. The primary products, 3-aryl-2-(methoxycarbonyl)-4-(pyridin-1-ium

  摘要 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯并转化成4-氨基-3-芳基-1-甲基-5-（三氟甲基）烷基-1 H-吡咯-2-羧酸盐通过甲基化/肼解作用。 1-（3,3,3-三氟-2,2-二羟丙基）吡啶鎓-1-溴化物用作含三氟甲基的结构单元，用于基于2 H-叠氮基扩环策略制备三氟甲基取代的氨基吡咯。主要产物3-芳基-2-（甲氧基羰基）-4-（吡啶-1-基-1-基）-5-（三氟甲基）吡咯-1-化物可通过H 2 / PtO 2氢化形成3-芳基-4-（哌啶-1-基）-5-（三氟甲基）-1
• An isoxazole strategy for the synthesis of alkyl 5-amino-4-cyano-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates – versatile building blocks for assembling pyrrolo-fused heterocycles
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1039/d1ob00053e

  日期：——

  malononitrile under Fe(II) catalysis. Alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylates are excellent building blocks for various annulation reactions, leading to new derivatives of 1H-pyrrolo[1,2-a]imidazole and pyrrolo[2,3-d]pyrimidine. The DFT calculations of mechanistic details of alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylate formation are presented.

  已经开发了一种完全原子经济的多米诺骨牌方法，该方法通过在Fe（II）催化下，将5烷氧基异恶唑与丙二腈进行反硝化来制备5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯。5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯是各种环化反应的极好基石，从而导致了1 H-吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[2,3-的新衍生物d ]嘧啶。提出了5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯形成机理的DFT计算方法。