(R)-(+)-1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (R)-(+)-1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol
• 英文别名: (1R)-1-[4-(methylsulfanyl)phenyl]ethan-1-ol；(1R)-1-(4-methylsulfanylphenyl)ethanol
• 化学式: C₉H₁₂OS
• mdl: MFCD14705944
• 分子量: 168.26
• InChiKey: XRCBEPLEVWVPAD-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲硫基苯乙酮 在 三乙氧基硅烷 、 (S,E)-(+)-2,6-diisopropyl-N-(2-((2-(4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)amino)benzylidene)aniline 、 三乙基硼氢化钠 、 cobalt(II) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以91%的产率得到(R)-(+)-1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  氨基苯基恶唑啉基苯胺对芳烃钴的对映选择性钴催化氢化硅烷化

  摘要：

  从市售原料中分三步设计并合成了一个新的手性亚氨基苯基恶唑啉基苯基胺家族（IPOPA）。开发了有效的钴催化的简单酮的低负载CoCl 2和IPOPA的钴的不对称氢化硅烷化反应，以高收率和高对映选择性提供手性醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02260

文献信息

• Cobalt-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones: A remarkable additive effect on enantioselectivity
  作者：Tian Du、Biwen Wang、Chao Wang、Jianliang Xiao、Weijun Tang

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.09.011

  日期：2021.3

  achiral electron-rich mono-phosphine ligand, catalyzes efficient asymmetric hydrogenation of a wide range of aryl ketones, affording chiral alcohols with high yields and moderate to excellent enantioselectivities (29 examples, up to 93% ee). Notably, the achiral mono-phosphine ligand shows a remarkable effect on the enantioselectivity of the reaction.

  手性钴夹钳配合物，与非手性富电子的单膦配体结合，可催化多种芳基酮的有效不对称氢化，提供高收率和中等至优异对映选择性的手性醇（29例，最高93％ee）。值得注意的是，非手性单膦配体对反应的对映选择性表现出显着的影响。
• Highly Enantioselective Addition of Me₂Zn to Aldehydes Catalyzed by ClCr(Salen)
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Peter Kotrusz

  DOI：10.1021/ja057969d

  日期：2006.4.1

  enantiomeric excesses are obtained in the addition of Me2Zn catalyzed by commercially available ClCr(Salen). Broad scope, simple procedure, room temperature, low catalyst loading are the characteristics of this new enantioselective process, which uses the rather unreactive Me2Zn. Enantiomeric excesses in the range of 71-99% are obtained with all the aldehydes tested.

  在由市售的 ClCr(Salen) 催化的 Me2Zn 的添加中获得高对映体过量。范围广、程序简单、室温、催化剂负载量低是这种新的对映选择性工艺的特点，它使用相当不活泼的 Me2Zn。所有测试的醛都获得了 71-99% 范围内的对映体过量。
• Chiral Oxazolidine‐Fused N‐Heterocyclic Carbene Complexes of Rhodium and Iridium and Their Utility in the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Balasubramaniyam Ramasamy、Manoj Kumar Gangwar、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1002/ejic.201700303

  日期：2017.7.17

  imidazolium iodide salts 1f–3f with Ag2O yielded the corresponding silver complexes 1g–3g, which were treated with [(COD)MCl]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5-cyclooctadiene) to afford the rhodium(I) and iridium(I) complexes (1h–3h and 1i–3i, respectively). The rhodium(I) and iridium(I) complexes conveniently catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenones for a wide variety of substrates ranging

  在过渡金属介导的酮的不对称转移加氢反应中，已经探索了一种新的N-杂环卡宾配体的催化潜力，该配体是从手性稠合双环支架上沿带有手性助剂的C-N键旋转受限的方式开发的。特别是，手性恶唑烷稠合的N-杂环卡宾前体（3 S）-3-R-6-甲基-7-苯基-2,3-二氢咪唑并[5,1- b ]恶唑-6-碘化碘[R =仲丁基（1f），异丁基（2f），异丙基（3f）]由市售的光学纯氨基酸以多步顺序合成，避免了繁琐的手性拆分。手性碘化咪唑鎓碘化物盐1f – 3f与Ag 2 O的反应生成相应的银络合物1g – 3g，将其用[（COD）MCl] 2处理（M = Rh，Ir； COD = 1,5-环辛二烯）提供铑（I）和铱（I）络合物（1h–3h和1i – 3i， 分别）。铑（I）和铱（I）配合物可方便地催化苯乙酮的不对称转移加氢，反应范围涉及多种底物，包括富电子底物，如4-甲基苯乙酮，3,4-二甲基苯乙酮，4-叔丁
• Influences of Electronic Effects and Anions on the Enantioselectivity in the Oxazaborolidine-Catalyzed Asymmetric Borane Reduction of Ketones
  作者：Xu、Wei、Zhang

  DOI：10.1021/jo048959i

  日期：2004.10.1

  influence of electronic effects on the enantioselectivity of the oxazaborolidine-catalyzed asymmetric borane reduction of ketones has been observed and investigated with use of para-substituted acetophenones and propiophenones with a variety of functional groups and B-unsubstituted and B-methoxyoxazaborolidines derived from (S)-2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine with borane and trimethyl borate as catalysts

  已经观察到并研究了电子效应对恶唑硼烷催化的不对称硼烷还原酮的对映选择性的影响，并使用了具有各种官能团的对位取代的苯乙酮和丙苯酮，以及衍生自（S的B-未取代的和B-甲氧基恶唑硼烷）-2-（二苯基羟甲基）吡咯烷与硼烷和硼酸三甲酯在甲苯和THF中的催化剂。结果表明，Hammett线性自由能电子对不对称还原中对映选择性的影响得到了观察和合理化。调节催化剂的电子效应可以提高还原反应中的对映选择性。另一个值得注意的发现是，由于阴离子与催化剂中的硼原子配位，因此阴离子对映选择性特别是对B-甲氧基催化剂影响很大。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones with Accessible and Modular Ferrocene-Based Amino-phosphine Acid (f-Ampha) Ligands
  作者：Jianfei Yu、Jiao Long、Yuhong Yang、Weilong Wu、Peng Xue、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03862

  日期：2017.2.3

  A series of tridentate ferrocene-based amino-phosphine acid (f-Ampha) ligands have been successfully developed. The f-Ampha ligands are extremely air stable and exhibited excellent performance in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of ketones (full conversions, up to >99% ee, and 500 000 TON). DFT calculations were performed to elucidate the reaction mechanism and the importance of the −COOH

  已经成功开发了一系列基于三齿二茂铁的氨基膦酸（f-Ampha）配体。f-Ampha配体具有极高的空气稳定性，并且在Ir催化的酮的不对称加氢中表现出出色的性能（完全转化，高达99％ee和500,000 TON）。进行DFT计算以阐明反应机理和-COOH基团的重要性。对照实验还表明，-COOH基团在该反应中起关键作用。