1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol | 32293-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol
• 英文别名: 1-(4-(methylthio)phenyl)ethan-1-ol；1-(4-(methylthio)phenyl)ethyl alcohol；1-[4-(Methylthio)phenyl]ethanol；1-(4-methylsulfanylphenyl)ethanol
• CAS: 32293-73-5
• 化学式: C₉H₁₂OS
• 分子量: 168.26
• InChiKey: XRCBEPLEVWVPAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol 在 C₂MoO₉^(2-)*H₂O*2C₁₉H₄₂N⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到1-(4-(methylsulfinyl)phenyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A molybdenum based metallomicellar catalyst for controlled and selective sulfoxidation reactions in aqueous medium

  摘要：

  一种基于表面活性剂的钼系统被开发出来，展现了在水介质中对各种有机硫化物的硫氧化反应的催化活性，并通过红外光谱（IR）、X射线衍射（XRD）、核磁共振（NMR）、电喷雾质谱（ESI-MS）、动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）进行了全面表征。该催化剂在制备硫氧化物和硫酮方面表现出显著的选择性，产率范围从良好到优秀。此外，该催化剂对多种敏感官能团（如羟基、醛、亚胺、腈和烯烃）表现出较高的耐受性。

  DOI：

  10.1039/c3gc42245c
• 作为产物：
  描述：

  (1-(4-(methylthio)phenyl)ethoxy)diphenylsilane 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  氢化锌催化的酮的加氢功能化。

  摘要：

  制备了三种新的二聚双胍盐锌（II）烷基，卤化物和氢化物络合物[LZnEt] 2（1），[LZnI] 2（2）和[LZnH] 2（3）。化合物3已成功地用于大量酮的氢化硅烷化和氢硼化。3在苯乙酮的硼氢化反应中的催化性能表现出高达5800 h –1的周转频率，优于报道的氢化锌催化剂。值得注意的是，已经研究了分子内和分子间化学选择性氢化硅烷化和硼氢化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01285

文献信息

• Transfer Hydrogenation of Carbonyl Groups, Imines and <i>N</i> ‐Heterocycles Catalyzed by Simple, Bipyridine‐Based Mn ^I Complexes
  作者：Abhishek Dubey、S. M. Wahidur Rahaman、Robert R. Fayzullin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1002/cctc.201900358

  日期：2019.8.21

  Utilization of hydroxy‐substituted bipyridine ligands in transition metal catalysis mimicking [Fe]‐hydrogenase has been shown to be a promising approach in developing new catalysts for hydrogenation. For example, MnI complexes with 6,6′‐dihydroxy‐2,2′‐bipyridine ligand have been previously shown to be active catalysts for CO2 hydrogenation. In this work, simple bipyridine‐based Mn catalysts were developed

  在模拟[Fe]-氢化酶的过渡金属催化中使用羟基取代的联吡啶配体已被证明是开发新型氢化催化剂的一种有前途的方法。例如，先前已证明具有6,6'-二羟基-2,2'-联吡啶配体的Mn I络合物是CO 2加氢的活性催化剂。在这项工作中，开发了简单的基于联吡啶的Mn催化剂，用作酮，醛和亚胺转移加氢的活性催化剂。Mn首次催化N的转移加氢报告了杂环。对于联吡啶中带有两个OH基的配合物，在具有各种取代的配体的配合物中观察到最高的催化活性。氘标记实验提示一价氢途径。
• A molybdenum based metallomicellar catalyst for controlled and chemoselective oxidation of activated alcohols in aqueous medium
  作者：Prabaharan Thiruvengetam、Rajan Deepan Chakravarthy、Dillip Kumar Chand

  DOI：10.1016/j.jcat.2019.06.013

  日期：2019.8

  A surfactant based oxodiperoxo molybdenum complex, which could activate molecular oxygen, has been employed as a catalyst for controlled oxidation of benzylic alcohols to corresponding carbonyls. The oxidation reactions were carried out under aqueous environment, however, in the absence of any extraneous base or co-catalyst. Sensitive/oxidizable functional groups like cyano, sulfide, hydroxyl, aryl-hydroxyl

  基于表面活性剂的氧二过氧钼络合物可以活化分子氧，已被用作催化剂，以控制苄基醇氧化为相应的羰基。氧化反应在水性环境下进行，但是在没有任何无关的碱或助催化剂的情况下进行。在转化过程中可以耐受敏感/可氧化的官能团，例如氰基，硫化物，羟基，芳基-羟基，烯烃（内部/末端），炔烃（内部/末端）和乙缩醛。这种选择性归因于催化剂的温和性质。该方法还可以扩大规模以用于多克合成，并且该方案很可能会得到实际应用，因为它需要廉价的可回收催化剂和易于获得的氧化剂（在绿色条件下）。
• The Substituent Effect. VIII. Solvolysis of<i>m</i>- and<i>p</i>-Substituted α-Methylbenzyl Chlorides
  作者：Yuho Tsuno、Yoshiaki Kusuyama、Masami Sawada、Takahiro Fujii、Yasuhide Yukawa

  DOI：10.1246/bcsj.48.3337

  日期：1975.11

  The rates of solvolysis of twenty-two m- and p-substituted α-methylbenzyl chlorides were determined in 80% aqueous acetone. The relative rates at 45 °C are not correlated linearly with σ0 or σ. The use of Brown’s σ+ improves the fit but the resulting correlation is still concave. An excellent correlation, logk⁄k0=−4.950(σ0+1.147Δ\barσR+), was obtained by applying the LArSR equation. The r value 1.15

  在 80% 的丙酮水溶液中测定了 22 个间位和对位取代的 α-甲基苄基氯的溶剂分解速率。45 °C 下的相对速率与 σ0 或 σ 不呈线性相关。使用布朗的 σ+ 改进了拟合，但由此产生的相关性仍然是凹的。通过应用 LArSR 方程获得了极好的相关性 logk⁄k0=−4.950(σ0+1.147Δ\barσR+)。r 值 1.15 表明 π-电子贡献相对于过渡态的 -R 对位取代基的诱导贡献随反应不同而不同，并且在本 α-甲基苄基中比布朗的 t-枯基溶剂分解更重要（r = 1.00 由定义）。计算了一组对应于单元 r 的取代基常数的 Δ\barσ+ 和 σ+。计算的 σ+ 值与 Brown 的主要 σ+ 值精确一致。
• Umpolung of protons from H₂O: a metal-free chemoselective reduction of carbonyl compounds via B₂pin₂/H₂O systems
  作者：Qingqing Xuan、Cong Zhao、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c7ob00820a

  日期：——

  metal-free conditions was successfully developed, which could afford hydride species, leading to a highly efficient and chemoselective reduction of CO bonds. This strategy exhibits excellent chemoselectivities toward carbonyl groups in the presence of ester, olefin, halogen, thioether, sulfonyl, cyano as well as heteroaromatic groups.

  H 2 O通常被描述为质子供体，但是，在存在硼化合物的情况下，成功开发了H 2 O在无金属条件下的空泡反应，该反应可提供氢化物，从而实现高效且化学选择性的还原的C O债券。在酯，烯烃，卤素，硫醚，磺酰基，氰基以及杂芳族基团的存在下，该策略对羰基表现出优异的化学选择性。
• A Practical and Stereoselective In Situ NHC-Cobalt Catalytic System for Hydrogenation of Ketones and Aldehydes
  作者：Rui Zhong、Zeyuan Wei、Wei Zhang、Shun Liu、Qiang Liu

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.03.010

  日期：2019.6

  widely applied organic transformation. Sustainable chemistry goals require replacing conventional noble transition metal catalysts for hydrogenation by earth-abundant base metals. Herein, we report how a practical in situ catalytic system generated by easily available pincer NHC precursors, CoCl2, and a base enabled efficient and high-yielding hydrogenation of a broad range of ketones and aldehydes (over

  羰基的均相催化加氢是合成上有用且广泛应用的有机转化。可持续的化学目标要求用富含地球的贱金属代替传统的贵金属过渡金属催化剂进行氢化反应。在这里，我们报告如何由容易获得的钳NHC前体CoCl 2生成实际的原位催化系统，以及一种碱，可以高效，高产率地氢化各种酮和醛（超过50个实例，最大周转数[TON]为2,610）。这是使用由NH亚结构组成的挠性NHC配体进行的NHC-Co催化的C = O键加氢的第一个例子。还可以通过微调钳型NHC配体的空间体积来实现取代的环己酮衍生物的非对映异构氢化。另外，成功地分离并完全鉴定了双（NHCs）-Co配合物，它显示出与原位形成的催化体系相同的出色催化活性。