3-(benzyloxy)pentanenitrile | 399037-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(benzyloxy)pentanenitrile
• 英文别名: 3-Phenylmethoxypentanenitrile
• CAS: 399037-25-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: WNDFDZQBJKVXSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.3±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzyloxy)pentanenitrile 在 5%-palladium/activated carbon 盐酸 、 氢气 、 苯甲醇 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以98%的产率得到3-羟基戊腈
  参考文献：
  名称：

  Process for making 3-hydroxyalkanelnitriles and conversion of the 3-hydroxyalkanelnitrile to an hydroxyaminoalkane

  摘要：

  本发明提供了一种制备3-羟基脂肪酰腈的方法，包括以下步骤：在碱的存在下，将烯丙基腈反应，其中烯丙基腈是烯丙基-2-腈或在反应条件下异构化形成烯丙基-2-腈的烯丙基腈，与苯甲醇反应形成3-苄氧基脂肪酰腈加合物，然后在微量HCl的存在下部分加氢加合物，形成3-羟基脂肪酰腈，或完全加氢加合物，形成3-羟基氨基脂肪烷。

  公开号：

  US06384263B1
• 作为产物：
  描述：

  3-(苄氧基)-1-环丁酮 在 盐酸 、 NiBr₂(dtbbpy) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-(benzyloxy)pentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  发散镍催化开环-环丁酮肟与有机锌的功能化

  摘要：

  介绍了用于腈的远程烷基化、芳基化、乙烯基化和炔基化的镍催化策略的开发。该方法使用缺电子的 O-Ar 环状肟和有机锌作为偶联伙伴。该氧化还原过程通过亚胺基自由基的产生及其随后的开环反应进行。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690690

文献信息

• Chemoselective Catalytic Conjugate Addition of Alcohols over Amines
  作者：Shuhei Uesugi、Zhao Li、Ryo Yazaki、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/anie.201309755

  日期：2014.2.3

  A highly chemoselective conjugate addition of alcohols in the presence of amines is described. The cooperative nature of the catalyst enabled chemoselective activation of alcohols over amines, allowing the conjugate addition to soft Lewis basic α,β‐unsaturated nitriles. Divergent transformation of the nitrile functionality highlights the utility of the present catalysis.

  描述了在胺存在下醇的高度化学选择性共轭加成。催化剂的协同性质使醇对胺的化学选择性活化成为可能，使共轭物加成到柔软的路易斯碱性α，β-不饱和腈中。腈官能度的发散转化突出了本催化的实用性。
• A Metal-Ligand Cooperative Pathway for Intermolecular Oxa-Michael Additions to Unsaturated Nitriles
  作者：Sébastien Perdriau、Douwe S. Zijlstra、Hero J. Heeres、Johannes G. de Vries、Edwin Otten

  DOI：10.1002/anie.201412110

  日期：2015.3.27

  activation of the nitrile through metal–ligand cooperativity is a key step. The nitrile‐derived Ru‐N moiety is sufficiently Brønsted basic to activate the alcohol and initiate conjugate addition of the alkoxide to the α,β‐unsaturated fragment. This reaction proceeds in a concerted manner and involves a six‐membered transition state. These features allow the reaction to proceed at ambient temperature in the

  使用具有脱芳族化吡啶骨架的PNN钳形钌催化剂，发现了醇类向不饱和腈的oxa-Michael加成反应的前所未有的催化途径。从Ru催化剂和戊烯腈之间的反应中分离出具有催化活性的Ru-二烯酰胺基配合物，结合DFT计算，支持了一种机制，其中通过金属-配体的协同作用活化腈是关键的一步。腈衍生的Ru-N部分具有足够的Brønsted碱性，可以活化醇并引发醇盐与α，β-不饱和片段的共轭加成。该反应以协调的方式进行，并涉及六元过渡态。这些特征允许反应在环境温度下在没有外部碱的情况下进行。
• Ruthenium Complexes with PNN Pincer Ligands Based on (Chiral) Pyrrolidines: Synthesis, Structure, and Dynamic Stereochemistry
  作者：Johan Bootsma、Beibei Guo、Johannes G. de Vries、Edwin Otten

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00765

  日期：2020.2.24

  Spectroscopic, crystallographic, and computational studies demonstrate that the C-centered chirality from the chiral pyrrolidine group exerts a small but non-negligible influence on the preferred stereochemistry at Ru (and N in the case of (R)-2-methylpyrrolidine) that is reflected in the equilibrium distribution of diastereomers of these Ru complexes in solution. Our data show that the N- and Ru-based

  我们报告了基于N侧臂的非手性（吡咯烷）和手性（（R，R）-2,5-二甲基吡咯烷和（R）-2-甲基吡咯烷）取代基的基于二甲基吡啶的PNN型金属钳配合物的合成钳配体。以具有芳香族吡啶配体主链的六配位饱和Ru钳（PNN）Ru（H）（CO）（Cl）为起始原料，用强碱（KO t Bu）处理生成相应的脱芳族钳分子（PNN'）Ru（H）（CO）。光谱，晶体学和计算研究表明，手性吡咯烷基团的C中心手性对Ru（和N（在（R）-2-甲基吡咯烷）反映在溶液中这些Ru络合物的非对映异构体的平衡分布中。我们的数据显示，这类化合物中基于N和Ru的立体异构中心在立体化学上不稳定，并且讨论了差向异构化的机制。提出通过脱芳构化的Ru（0）中间体发生Ru芳构化复合物中Ru中心的转化，在该中间体中Ru结合的氢化物转移至配体。支持这一点的是通过与CO反应获得的密切相关的Ru（0）物种的光谱表征。在对映选择性oxa-Michael
• Nitrile Biotransformations for the Synthesis of Highly Enantioenriched β-Hydroxy and β-Amino Acid and Amide Derivatives: A General and Simple but Powerful and Efficient Benzyl Protection Strategy To Increase Enantioselectivity of the Amidase
  作者：Da-You Ma、De-Xian Wang、Jie Pan、Zhi-Tang Huang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/jo800074k

  日期：2008.6.1

  Biotransformations of a number of racemic beta-hydroxy and beta-amino nitrile derivatives were studied using Rhodococcus erythropolis AJ270, the nitrile hydratase and amidase-containing microbial whole cell catalyst, under very mild conditions. The overall enantioselectivity of nitrile biotransformations was governed predominantly by the amidase whose enantioselectivity was switched on remarkably by an O- and a N-benzyl protection group of the Substrates. While biotransformations of beta-hydroxy and beta-amino alkanenitriles gave low yields of amide and acid products of very low enantiomeric purity, introduction of a simple benzyl protection group on the beta-hydroxy and beta-amino of nitrile substrates led to the formation of highly enantioenriched beta-benzyloxy and beta-benzylamino amides and acids in almost quantitative yield. The easy protection and deprotection operations, high chemical yield, and excellent enantioselectivity render the nitrile biotransformation a useful protocol in the synthesis of enantiopure beta-hydroxy and beta-amino acids.
• Dramatic Enhancement of Enantioselectivity of Biotransformations of β-Hydroxy Nitriles Using a Simple <i>O</i>-Benzyl Protection/Docking Group
  作者：Da-You Ma、Qi-Yu Zheng、De-Xian Wang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ol0610688

  日期：2006.7.1

  Catalyzed by the Rhodococcus erythropolis AJ270 whole cell catalyst, the O-benzylated beta-hydroxy alkanenitriles underwent remarkably high enantioselective biotransformations, whereas the biotransformations of free beta-hydroxy alkanenitriles gave very low enantioselectivity. The easy manipulations of O-protection and O-deprotection, excellent chemical and enantiomeric yields of biotransformations, along with the scalability render this enzymatic transformation attractive and practical for the synthesis of highly enantiopure beta-hydroxy alkanoic acids and their amide derivatives.