| 1259392-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• CAS: 1259392-71-6
• 化学式: C₂₂H₅₂INOsP₂Si₂
• 分子量: 765.885
• InChiKey: LHNBEEGNYRCVHT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  不饱和OsII的氧化还原和路易斯酸反应性

  摘要：

  [(PNP)OsI] {PNP = (tBu 2 PCH 2 SiMe 2 ) 2 N} 的合成允许评估其反应性，路易斯酸度和还原能力（即，被氧化的能力）。它将两分子 PhCN 结合到反式位点，但只有一个乙烯，并且在结合一个 N 2 后，一个 tBu CH 键发生异裂分裂，将质子放在酰胺 N 上，将碳放在 Os 上，留下二价[{PN(H)P*}Os(N 2 )(I)] 中的金属。两摩尔 H 2 添加，通过 HH 键杂裂形成 [{PN(H)P}OsH(H 2 )I]。[(PNP)OsI] 的热解产生在 Os/N 键上添加 tBu 甲基 CH 键的产物，以及该中间体的净脱氢，形成卡宾配合物；释放的 H 2 形成 [(PNP)OsH 2 I]，并描述了 [(PNP)Os] 卤化氢的化学性质。与 O 2 发生反应时没有可检测的中间体，完全分裂 O=O 键，形成反式-[(PNP)Os(O) 2 I]

  DOI：

  10.1002/ejic.201000503
• 作为产物：
  描述：

  {(η6-C6H6)OsI2}2 、 (PtBu2CH2SiMe2)N(SiMe2CH2PtBu2)MgCl 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不饱和OsII的氧化还原和路易斯酸反应性

  摘要：

  [(PNP)OsI] {PNP = (tBu 2 PCH 2 SiMe 2 ) 2 N} 的合成允许评估其反应性，路易斯酸度和还原能力（即，被氧化的能力）。它将两分子 PhCN 结合到反式位点，但只有一个乙烯，并且在结合一个 N 2 后，一个 tBu CH 键发生异裂分裂，将质子放在酰胺 N 上，将碳放在 Os 上，留下二价[{PN(H)P*}Os(N 2 )(I)] 中的金属。两摩尔 H 2 添加，通过 HH 键杂裂形成 [{PN(H)P}OsH(H 2 )I]。[(PNP)OsI] 的热解产生在 Os/N 键上添加 tBu 甲基 CH 键的产物，以及该中间体的净脱氢，形成卡宾配合物；释放的 H 2 形成 [(PNP)OsH 2 I]，并描述了 [(PNP)Os] 卤化氢的化学性质。与 O 2 发生反应时没有可检测的中间体，完全分裂 O=O 键，形成反式-[(PNP)Os(O) 2 I]

  DOI：

  10.1002/ejic.201000503

文献信息

• An evaluation of monovalent osmium supported by the PNP ligand environment
  作者：Nikolay Tsvetkov、Hongjun Fan、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/c0dt00989j

  日期：——

  Nitrogen is essential to reaction of (PNP)OsI (PNP is N(SiMe2CH2PtBu2)2) and Mg powder in THF, to give equimolar (PNP)OsH(N2) and hydrido carbene [(tBu2PCH2SiMe2)N(SiMe2CH2PtBu(CMe2CH)]OsH. This reaction is attributed to H2 evolution from solid magnesium, rather than high energy H atom transfer between molecules, but relies also on the strong π-basicity of Os in favoring α-H migration from the metallated tBu group on Os to form the second product, the hydrido carbene species. The path to two different products begins because the simple N2 adduct of (PNP)OsI undergoes spontaneous heterolytic H–C splitting of the tBu methyl group, to produce a secondary amine intermediate [(tBu2PCH2SiMe2)N(H)(SiMe2CH2PtBu(CMe2CH2)]OsI(N2) which can then be dehydrohalogenated by Mg. The analogous reaction for (PNP)RuCl shows production of only (PNP)RuH(N2), with none of the hydride carbene dehydrogenation product. Comparative (Ruvs. Os) DFT calculations reveal the reaction steps where the Os analog is much more exothermic, accounting for certain reaction selectivities.

  氮是 (PNP)OsI （PNP 为 N(SiMe2CH2PtBu2)2）和镁粉在四氢呋喃中发生反应的必要条件，反应生成等摩尔 (PNP)OsH(N2) 和碳氢化物 [(tBu2PCH2SiMe2)N(SiMe2CH2PtBu(CMe2CH)]OsH。这一反应归因于从固体镁中演化出的 H2，而不是分子间的高能 H 原子转移，但也依赖于 Os 的强π碱性，有利于 α-H 从 Os 上的金属化 tBu 基团迁移，形成第二种产物，即碳化氢。通向两种不同产物的路径开始于 (PNP)OsI 的简单 N2 加合物自发地发生 tBu 甲基的异解 H-C 分裂，生成仲胺中间体[(tBu2PCH2SiMe2)N(H)(SiMe2CH2PtBu(CMe2CH2)]OsI(N2)，然后可由 Mg 进行脱氢卤化。(PNP)RuCl 的类似反应只生成 (PNP)RuH(N2)，没有碳氢化合物脱氢产物。比较（Ruvs. Os）DFT 计算揭示了 Os 类似物放热更多的反应步骤，从而解释了某些反应的选择性。