(3S,5aS,10bS,11aS)-3-isobutyl-10b-(3-methylbut-2-en-1-yl)-6,10b,11,11a-tetrahydro-[1,4]oxazino[4',3':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-1,4(3H,5aH)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,5aS,10bS,11aS)-3-isobutyl-10b-(3-methylbut-2-en-1-yl)-6,10b,11,11a-tetrahydro-[1,4]oxazino[4',3':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-1,4(3H,5aH)-dione
• 英文别名: (-)-mollenine A；(1S,4S,7S,9S)-9-(3-methylbut-2-enyl)-4-(2-methylpropyl)-5-oxa-2,16-diazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-10,12,14-triene-3,6-dione
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₃
• 分子量: 368.476
• InChiKey: WLPAAGQHCJNVMM-GPHNJDIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 (3S,5aS,10bS,11aS)-3-isobutyl-10b-(3-methylbut-2-en-1-yl)-6,10b,11,11a-tetrahydro-[1,4]oxazino[4',3':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-1,4(3H,5aH)-dione 在 乙酸酐 作用下， 反应 0.08h， 以71%的产率得到(3S,5aS,10bS,11aS)-3-isobutyl-10b-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,4-dioxo-3,4,5a,10b,11,11a-hexahydro-[1,4]oxazino[4',3':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-6(1H)-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  莫来宁A和B的总合成和立体化学重新分配

  摘要：

  通过三步和四步序列，包括生物启发的吲哚烯丙基异戊二烯化反应，然后形成二氧代吗啉环，完成了烯丙基化吡咯烷二氢吲哚啉生物碱（-）-mollenines A [（-）- 1 ']和B（2 '）的总合成。然后，通过光谱数据分析和化学合成，采用不同的方法，并比较计算出的和实验的ECD光谱，将亚甲基苯甲酸酯A和B的立体化学重新分配为3 S，6 S，14 S，16 S。另外，在我们的合成中观察到了对二氧代吗啉环的热力学控制的差向异构反应。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.01.065
• 作为产物：
  描述：

  L-alpha-羟基异己酸 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (3S,5aS,10bS,11aS)-3-isobutyl-10b-(3-methylbut-2-en-1-yl)-6,10b,11,11a-tetrahydro-[1,4]oxazino[4',3':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-1,4(3H,5aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  莫来宁A和B的总合成和立体化学重新分配

  摘要：

  通过三步和四步序列，包括生物启发的吲哚烯丙基异戊二烯化反应，然后形成二氧代吗啉环，完成了烯丙基化吡咯烷二氢吲哚啉生物碱（-）-mollenines A [（-）- 1 ']和B（2 '）的总合成。然后，通过光谱数据分析和化学合成，采用不同的方法，并比较计算出的和实验的ECD光谱，将亚甲基苯甲酸酯A和B的立体化学重新分配为3 S，6 S，14 S，16 S。另外，在我们的合成中观察到了对二氧代吗啉环的热力学控制的差向异构反应。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2018.01.065

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 3-Substituted 1<i>H</i>-Indoles and Tryptophan Derivatives with Vinylcyclopropanes
  作者：Barry M. Trost、Wen-Ju Bai、Christoph Hohn、Yu Bai、James J. Cregg

  DOI：10.1021/jacs.8b03656

  日期：2018.5.30

  this report, we reverse this reactivity and drive the 1,3-dipoles to serve as electrophiles by employing 3-alkylated indoles as nucleophiles. This represents the first use of VCPs for the completely atom-economic functionalization of 3-substituted 1 H-indoles and tryptophan derivatives via a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA). Excellent yields and high chemo-, regio-, and enantioselectivities

  已知乙烯基环丙烷 (VCP) 使用钯催化剂生成 1,3-偶极子，钯催化剂最初用作亲核试剂与缺电子烯烃进行 [3 + 2] 环加成。在本报告中，我们通过使用 3-烷基化吲哚作为亲核试剂来逆转这种反应性并驱动 1,3-偶极子作为亲电试剂。这代表了 VCP 首次用于通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 对 3-取代的 1 H-吲哚和色氨酸衍生物进行完全原子经济的功能化。已经实现了优异的产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性，提供了各种假吲哚和二氢吲哚产品。该方法适用于克级规模，并且对含有二酮哌嗪或二酮吗啉环的色氨酸衍生物有效，使我们能够以快速和配体控制的方式合成 mollenine A。获得的假吲哚产物带有一个亚胺、一个内烯烃和一个丙二酸基序，为产品多样化提供了具有不同反应活性的多个位点。通过利用这种独特的官能团并置，可以方便地构建复杂的多环骨架。
• Total syntheses and stereochemical reassignments of mollenines A and B
  作者：Shinya Shiomi、Kohei Wada、Yuhei Umeda、Hikaru Kato、Sachiko Tsukamoto、Hayato Ishikawa

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.01.065

  日期：2018.9

  Total syntheses of prenylated pyrrolidinoindoline alkaloids, (−)-mollenines A [(−)-1′] and B (2′), were accomplished via three- and four-step sequences including a bioinspired indole prenylation reaction followed by dioxomorpholine ring formation. Then, the stereochemistry of mollenines A and B was reassigned to 3S,6S,14S,16S by analysis of spectroscopic data and chemical syntheses with different approaches

  通过三步和四步序列，包括生物启发的吲哚烯丙基异戊二烯化反应，然后形成二氧代吗啉环，完成了烯丙基化吡咯烷二氢吲哚啉生物碱（-）-mollenines A [（-）- 1 ']和B（2 '）的总合成。然后，通过光谱数据分析和化学合成，采用不同的方法，并比较计算出的和实验的ECD光谱，将亚甲基苯甲酸酯A和B的立体化学重新分配为3 S，6 S，14 S，16 S。另外，在我们的合成中观察到了对二氧代吗啉环的热力学控制的差向异构反应。