3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one | 17554-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: 3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-triene-17-one；13α-estrone 3-methyl ether；(13α)-estrone methyl ether；(8R,9S,13R,14S)-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 17554-55-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: BCWWDWHFBMPLFQ-VXIBKDFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 钾硼氢 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 16β-(hydroxymethyl)-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17α-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the Two trans-(16-Hydroxymethyl)-3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-ol Isomers

  摘要：

  16-(羟甲基亚甲基)-3-甲氧基-13α-雌-1,3,5（10）-三烯-17-酮还原后，产生了两个二面体异构体的二醇混合物，比例为6：1。通过X射线晶体学和NMR光谱（NOE实验）在它们的环式乙醛缩合物形式中对化合物的新生成的立体异构中心的构型进行了确定。

  DOI：

  10.1135/cccc20031141
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基雌酮 在 溶剂黄146 、 邻苯二胺 作用下， 反应 2.0h， 以90%的产率得到3-methoxy-13α-estra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  合成类固醇抗肿瘤剂的关键结构。13β-和13α-雌三烯系列的16-脱氢-17-甲醛的合成

  摘要：

  3-甲氧基雌激素-1,3,5(10),16-tetraene-17-carb-aldehyde 及其差向异构体 13α-类似物的方便制备合成，是合成类固醇雌激素受体调节剂和潜在抗肿瘤剂的关键结构，开发从雌酮开始，包括中间体 16-脱氢-17-腈的生成及其与二异丁基氢化铝的反应。考虑了具有天然13β-和差向异构13α-构型的类固醇分子的构象差异对中间化合物的反应性和三甲基氰化硅烷加成到差向异构雌酮的甲基醚羰基上的立体选择性的影响。

  DOI：

  10.1007/s11172-019-2710-1

文献信息

• Regioselective Baeyer-Villiger Oxidation of Steroidal Ketones to Lactones Using BF₃/H₂O₂
  作者：Alexey I. Ilovaisky、Valentina M. Merkulova、Vera A. Vil'、Elena I. Chernoburova、Marina A. Shchetinina、Sergey D. Loguzov、Andrey S. Dmitrenok、Igor V. Zavarzin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/ejoc.201901701

  日期：2020.1.23

  The traditional system for peroxide synthesis – BF3·Et2O/H2O2 leads to regioselective Baeyer–Villiger oxidation of steroidal ketones to produce the corresponding lactones.

  传统的过氧化物合成系统-BF 3 · Et 2 O / H 2 O 2导致甾体酮的区域选择性Baeyer-Villiger氧化，生成相应的内酯。
• The synthesis of 17-alkoxycarbonyl- and 17-carboxamido-13α-estra-1,3,5(10),16-tetraene derivatives via palladium-catalyzed carbonylation reactions
  作者：Péter Ács、Attila Takács、Antal Szilágyi、János Wölfling、Gyula Schneider、László Kollár

  DOI：10.1016/j.steroids.2008.02.002

  日期：2008.7

  17-Alkoxycarbonyl- and 17-carboxamido-13alpha-estra-1,3,5(10),16-tetraenes were synthesized from the 17-iodo-13alpha-estra-1,3,5(10),16-tetraene derivative in palladium-catalyzed alkoxycarbonylation and aminocarbonylation reactions, respectively. The synthesis of the 17-iodo-16-ene derivative, used as substrate, is based on the transformation of the 17-keto derivative (epiestrone methyl ether) to hydrazone

  从 17-iodo-13alpha-estra-1,3,5(10),16-tetraene 衍生物合成了 17-Alkoxycarbonyl-和 17-carboxamido-13alpha-estra-1,3,5(10),16-tetraenes分别在钯催化的烷氧基羰基化和氨基羰基化反应中。用作底物的 17-iodo-16-ene 衍生物的合成基于将 17-酮衍生物（表雌酮甲基醚）转化为腙，在碱存在下用碘处理腙 (1, 1,3,3-四甲基胍）。不仅使用简单的烷基/芳基胺，而且使用氨基酸甲酯作为 N-亲核试剂，都以良好的收率（高达 88%）获得了 17-甲酰胺。在烷氧基羰基化中使用醇作为 O-亲核试剂产生相应的 17-酯；然而，只有使用甲醇才能获得合成收益。
• Photo-Fries Rearrangement of Some 3-Acylestrones in Homogeneous Media: Preparative and Mechanistic Studies
  作者：Matías I. Quindt、Gabriel F. Gola、Javier A. Ramirez、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00786

  日期：2019.6.7

  series of 3-acylestrones under a nitrogen atmosphere in cyclohexane, acetonitrile (MeCN), and methanol (MeOH) was investigated under steady-state conditions. The molecules underwent the photo-Fries rearrangement, with concomitant homolytic fragmentation of the ester group and [1;3]-acyl migration. This pathway afforded the ortho-acyl estrone derivatives, the main photoproducts, together with estrone. During

  在稳态条件下，研究了在氮气氛下在环己烷，乙腈（MeCN）和甲醇（MeOH）中辐照一系列3-酰基正电子的过程。分子经历了光-弗里斯重排，伴随着酯基的均质裂解和[1; 3]-酰基迁移。该途径提供了邻酰基雌酮衍生物，主要的光产物以及雌酮。在3-苯甲酰基雌酮的辐照过程中，发生了雌酮通过Norrish I型反应的差向异构体，从而提供了荧光增白剂作为光产物。这种光反应涉及类固醇的羰基（C-17）处C-α的断裂。另一方面，在3-乙酰基雌酮的照射过程中发生了邻-区域异构体2-乙酰基雌酮的差向异构化。光-弗里斯反应的N，N，N，N - N-四甲基二氮杂tine二氧化物证实，光反应从单重激发态发生，而Norrish I型反应从三重激发态有效地进行。还研究了溶剂效应以及酰基对光反应的影响。
• 16-Hydroxyestratriene als selektiv wirksame Estrogene
  申请人：Schering AG

  公开号：EP1580192A2

  公开（公告）日：2005-09-28

  Die Erfindung beschreibt neue Verbindungen als pharmazeutische Wirkstoffe, die in vitro eine höhere Affinität an Estrogenrezeptorpräparationen von Rattenprostata als an Estrogenrezeptorpräparationen von Rattenuterus und in vivo eine präferentielle Wirkung am Knochen im Vergleich zum Uterus und/oder ausgeprägte Wirkung hinsichtlich Stimulierung der Expression von 5HT2a-Rezeptor und -transporter aufweisen, deren Herstellung, ihre therapeutische Anwendung und pharmazeutischen Darreichungsformen, die die neuen Verbindungen enthalten. Bei den neuen Verbindungen handelt es sich um 16α- und 16β-Hydroxy-estra,1,3,5(10)-estratriene, die am Steroid-Gerüst weitere Substituenten tragen sowie in den B-, C-und/oder D-Ringen eine oder mehrere zusätzliche Doppelbindungen aufweisen können.

  该发明描述了一种新的化合物作为药物，这些化合物在体外与大鼠前列腺的雌激素受体制备之间具有更高的亲和力，而不是与大鼠子宫的雌激素受体制备之间具有更高的亲和力，在体内与骨骼相比与子宫具有优先作用，并且在刺激5HT2a受体和转运蛋白的表达方面具有明显的作用，该发明还涉及这些新化合物的制备、其治疗用途和含有这些新化合物的药物剂型。这些新化合物是16α-和16β-羟基雌甾-1,3,5(10)-三烯，它们在类固醇骨架上带有其他取代基，以及在B、C和/或D环中可能具有一个或多个额外的双键。
• Intramolecular γ-Hydroxylations of Nonactivated CH Bonds with Copper Complexes and Molecular Oxygen
  作者：Bruno Schönecker、Tatjana Zheldakova、Corinna Lange、Wolfgang Günther、Helmar Görls、Martin Bohl

  DOI：10.1002/chem.200306054

  日期：2004.12.3

  Copper(I) complexes incorporating the isomeric bidentate ligands IMPY (iminomethyl-2-pyridines) or AMPY (aminomethylene-2-pyridines) are quite unusual in their ability to bind and activate molecular oxygen. Using these complexes, hydroxylations of nonactivated CH, CH2, or CH3 groups in the gamma-position in relation to the imino-nitrogen atom, and with a specific orientation of one H atom with respect

  结合有异构二齿配体IMPY（亚氨基甲基-2-吡啶）或AMPY（氨基亚甲基-2-吡啶）的铜（I）配合物在结合和活化分子氧方面的能力非常不同。使用这些配合物，可以实现未活化的CH，CH2或CH3基团相对于亚氨基氮原子的γ羟基化，并且相对于双核Cu-O物种具有一个H原子的特定取向。综合有用的产量。通过使用构象明确定义的分子（例如，环状类异戊二烯）进行机理研究，结合固态X射线结构分析和力场计算，我们为该反应假设了一个七元过渡态，其中六个原子大约位于在飞机上。该平面由氮原子上孤对的位置以及铜和氧原子定义。为了成功进行羟基化反应，一个氢原子应位于靠近该平面的位置。这些反应的立体化学过程的预测可以基于简单的几何标准进行。方便地将IMPY和AMPY基团作为助剂引入到氧代和伯氨基化合物中，以及羟基化步骤后的简单水解，可以合成3-羟基-1-氧代和3-羟基-1-氨基化合物。如果需要，可以用NaBH 4还原3-羟