(2R,4S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-<1,2λ⁶,3>oxathiazole 2-oxide | 145624-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-<1,2λ⁶,3>oxathiazole 2-oxide
• 英文别名: (2R,4S)-4-Isopropyl-2-para-toluene-4,5-dihydro-[1,2λ⁶,3]oxathiazole-2-oxide；2lambda4-1,2,3-Oxathiazole, 4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-2-(4-methylphenyl)-, 2-oxide, (2S,4S)-(9CI)；(4S)-2-(4-methylphenyl)-4-propan-2-yl-1-oxa-2λ6-thia-3-azacyclopent-2-ene 2-oxide
• CAS: 145624-62-0；145679-46-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: QCNBRUOJSNBOIE-ZGTOLYCTSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-84 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-<1,2λ⁶,3>oxathiazole 2-oxide 在 二甲基十二/十四烷基叔胺 作用下， 生成 [(2S)-2-[[[(E)-but-2-enyl]-(4-methylphenyl)-oxo-lambda6-sulfanylidene]amino]-3-methylbutoxy]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  金属化 2-链烯基亚砜亚胺：不对称 d3-Synthons 的有效解决方案†

  摘要：

  通过从 4,5-二氢-1,2λ6,3-恶噻唑 2-氧化物 5 和 6 或其对映异构体开始，已经制备了许多对映体纯的无环和环状 2-烯基亚砜亚胺。在用 n-BuLi 去质子化并用氯化三（异丙氧基）钛进行金属转移后，这些亚砜亚胺可以 γ-羟烷基化为相应的 γ-羟基乙烯基亚砜亚胺，具有高非对映体过量（≥95% de），而不管添加的醛的性质如何。环戊烯基-和环己烯基亚砜亚胺 50a/51a 和 50b/51b 被证明是环状 d3-合成子的高对映选择性溶液的第一个例子。从 18e、21、59 和 62 的 X 射线结构可以推断，SS/RS 配置的亚砜亚胺几乎分别从它们的 Re/Si 面攻击醛。

  DOI：

  10.1021/ja9530735
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (2R,4S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-<1,2λ⁶,3>oxathiazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of (S)-4-isopropyl-2-p-toluene-4,5-dihydro-[1.2λ6,3]oxathiazole 2-Oxides: Efficient precursors of optically active sulfoximines

  摘要：

  The title compounds were prepared from p-toluenesulfinyl chloride and (S)-O-trimethylsilyl valinol without isolation of intermediates. Key step in the synthesis is the fluoride-induced cyclisation of sulfonimidoyl chlorides yielding the crystalline sulfonimidates 4 and 5 as a mixture of enantiomerically pure diastereomers which were easily separable by column chromatography or just simple crystallisation. Their reactions with either organolithium or Grignard reagents offer a convenient entry to enantiomerically pure sulfoximines in high yields.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60906-1

文献信息

• Geminal Bis(sulfoximine)s: Synthesis and Applications in Asymmetric Catalysis
  作者：M. Reggelin、H. Weinberger、V. Spohr

  DOI：10.1002/adsc.200404164

  日期：2004.9

  C2-symmetrical geminal bis(sulfoximine)s have been prepared for the first time and used as ligands in boron-mediated reductions of acetophenone and copper complex-catalyzed 1,4-additions of diethylzinc to 2-cyclohexenone. The copper complex of bis(sulfoximine) 46 was found to be highly active in this type of reaction, furnishing the addition product in nearly quantitative yield even at −90 °C. From the reaction

  首次制备了许多C 2对称的双（双亚砜亚胺），并用作硼介导的苯乙酮和铜络合物催化的二乙基锌向2-环己烯酮的1,4-加成反应的还原反应中的配体。发现双（亚磺酰亚胺）46的铜络合物在这种类型的反应中具有高活性，即使在-90°C时也能以几乎定量的产率提供加成产物。从双（亚磺酰亚胺）42与Cu（OTf）2的反应中分离出铜配合物，并通过X射线结构分析对其进行了表征。发现乙腈中SES-Cl和NaN 3的混合物的行为类似于FeCl 2中SES-N 3的行为介导的亚砜亚胺化，提供相应的亚砜亚胺并完全保留了硫构型。
• 3-Oxo-1,3λ6,4-oxathiazines: A Novel Class of Heterocyclic S,O-Acetals
  作者：Michael Reggelin、Jochen Kühl

  DOI：10.1055/s-0036-1588679

  日期：——

  base-induced cyclization of the S-(halomethyl)sulfoximine intermediates. The absolute configuration of the resulting 3-oxo-1,3λ6,4-oxathiazines has been confirmed by X-ray structural analysis. Furthermore, the first experiments exploring the reactivity of the new compounds are described. In this study, two synthetic methods for the synthesis of a hitherto unknown class of heterocyclic diastereo- and enantiopure

  竭诚为D.恩德斯教授在他的70之际个生日 抽象的 在这项研究中，描述了两种合成迄今未知类别的杂环非对映体和对映体S，O-缩醛的合成方法。方法A涉及亚砜亚胺的化学选择性单卤代反应，方法B涉及亚砜类化合物以类胡萝卜素为关键步骤的立体选择性开环，随后均由碱诱导的S-（卤代甲基）亚磺酰亚胺中间体环化。的绝对构型所得到的3-氧代- 1,3λ 6，4-噻嗪已经通过X-射线结构分析确认。此外，描述了探索新化合物反应性的第一个实验。 在这项研究中，描述了两种合成迄今未知类别的杂环非对映体和对映体S，O-缩醛的合成方法。方法A涉及亚砜亚胺的化学选择性单卤代反应，方法B涉及亚砜类化合物以类胡萝卜素为关键步骤的立体选择性开环，随后均由碱诱导的S-（卤代甲基）亚磺酰亚胺中间体环化。的绝对构型所得到的3-氧代- 1,3λ 6，4-噻嗪已经通过X-射线结构分析确认。此外，描述了探索新化合物反应性的第一个实验。
• Cyclic Sulfonimidates by Dynamic Diastereomer-Differentiating Cyclisation: Large-Scale Synthesis and Mechanistic Studies
  作者：Michael Reggelin、Bernd Junker

  DOI：10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1232::aid-chem1232>3.0.co;2-l

  日期：2001.3.16

  A dynamic diastereomer differentiating cyclisation is the key step in a new large-scale synthesis of both enantiomers of the cyclic sulfonimidates 1 (Aldrich no. 54099-4) and ent-1 (Aldrich no. 54412-4). These are valuable starting materials in the asymmetric synthesis of chiral oxa- and azaheterocyclic compounds. NMR spectroscopic studies on the reacting system reveal N-chloro sulfinamides to be reactive

  动态非对映异构体区分环化是环状磺酰亚胺酯 1（Aldrich 编号 54099-4）和 ent-1（Aldrich 编号 54412-4）的两种对映异构体的新大规模合成的关键步骤。这些是不对称合成手性氧杂环和氮杂杂环化合物的重要原料。对反应系统的 NMR 光谱研究表明，N-氯亚磺酰胺是亚磺酰胺与次氯酸叔丁酯的氧化氯化反应的反应中间体，并允许检查所涉及的磺酰亚胺酰氯和磺酰亚胺酰溴的构型行为。
• C-Phosphanylated sulfoximines: synthesis and applications in asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Volker Spohr、Jan Philipp Kaiser、Michael Reggelin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.008

  日期：2006.2

  Starting from cyclic sulfonimidates, a number of C-phosphanylated enantiomerically pure sulfoximines have been prepared either as such or in protected form. Two of them, 5a and epi-5a, have been used as ligands in palladium complex catalyzed allylic substitution reactions delivering the substitution product with up to 95% ee. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Reggelin, Michael; Weinberger, Heinz, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 4, p. 489 - 491
  作者：Reggelin, Michael、Weinberger, Heinz

  DOI：——

  日期：——