Bis(diphenylphosphinyl)acetylene | 22428-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(diphenylphosphinyl)acetylene
• 英文别名: [2-diphenylphosphorylethynyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 22428-64-4
• 化学式: C₂₆H₂₀O₂P₂
• 分子量: 426.391
• InChiKey: SDVQBHRBQZOHQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154.0-156.0 °C
• 沸点：
  581.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(diphenylphosphinyl)acetylene 在 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 、 苯硅烷 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以50%的产率得到双(二苯基磷)乙炔
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子介导的氧化膦还原

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100189
• 作为产物：
  描述：

  双(二苯基磷)乙炔 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到Bis(diphenylphosphinyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子介导的氧化膦还原

  摘要：

  描述了使用PhSiH 3作为还原剂和Ph 3 C + [B(C 6 F 5 ) 4 ] -作为引发剂将氧化膦还原成相应的膦。该方法效率很高，可以减少各种带有各种官能团的仲和叔烷基和芳基膦，收率通常很高。据信，该反应通过生成甲硅烷基阳离子进行，该阳离子与氧化膦反应提供鏻盐，进一步被硅烷还原以提供所需的膦和硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100189

文献信息

• Synthesis of 2-Indolylphosphines by Palladium-Catalyzed Annulation of 1-Alkynylphosphine Sulfides with 2-Iodoanilines
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol1001544

  日期：2010.4.2

  Palladium-catalyzed annulation of 1-alkynylphosphine sulfides with 2-iodoanilines followed by desulfidation affords 3-substituted 2-indolylphosphines. This annulation/desulfidation sequential protocol offers a conceptually new approach to bulky heteroarylphosphines.

  钯催化的1-炔基膦硫化物与2-碘苯胺的环化，然后进行脱硫，得到3-取代的2-吲哚基膦。这种环化/脱硫顺序方案为大体积的杂芳基膦提供了一种概念上新的方法。
• The synthesis of anthraphos, a conformationally rigid, C2-symmetric diphosphine and the x-ray crystal structure of [Rh(COD)(anthraphos)]BF4
  作者：Tai Y. Fu、Zhaoqing Liu、John R. Scheffer、James Trotter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78351-1

  日期：1994.10

  [Rh(COD)(anthraphos)]BF4 complex afforded an optically active hydrogenation catalyst precursor whose crystal and molecular structure and absolute configuration were determined by single crystal X-ray diffractometry. Use of the (R,R)-(−) form of the catalyst precursor to hydrogenate (Z)-α-acetamidocinnamic acid gave (S)-(+)-N-acetylphenylalanine in 90% enantiomeric excess.

  蒽磷（反式-9,10-二氢-9,10-乙基蒽-11，12-双（二苯基膦）（3），构象刚性的C 2对称二膦，已通过三个步骤制备，关键步骤是蒽与乙炔基双（二苯基膦氧化物）之间的狄尔斯-阿尔德反应，蒽磷的拆分，然后形成[Rh（COD）（蒽磷）] BF 4络合物，提供了具有光学活性的加氢催化剂前体，其晶体，分子结构和绝对构型已确定通过单晶X射线衍射法，使用催化剂前体的（R，R）-（-）形式氢化（Z）-α-乙酰氨基二甲酰胺酸，得到（S）-（+）-N-乙酰基苯丙氨酸的对映体过量90％。
• Manganese(II) Thiocyanate Complexes with Bis(phosphine Oxide) Ligands: Synthesis and Excitation Wavelength‐Dependent Multicolor Luminescence
  作者：Maria P. Davydova、Irina A. Bauer、Valery K. Brel、Mariana I. Rakhmanova、Irina Yu. Bagryanskaya、Alexander V. Artem'ev

  DOI：10.1002/ejic.201901213

  日期：2020.2.28

  luminescent MnII thiocyanate complexes are presented. A series of such compounds has been synthesized via the reaction of Mn(NCS)2 with bis(phosphine oxides), Ph2P(O)–X–(O)PPh2, where X = CH2 (L1), CH2CH2 (L2), CH2CH2CH2 (L3), CH2C(=CH2)CH2 (L4), C(=CH2)C(=CH2) (L5) and C≡C (L6). The L1, L3 and L4 ligands, when reacted with Mn(NCS)2 on air (EtOH/acetone, r.t.), produce chelate complexes [MnII(O^O)2(NCS)2]

  给出了发光的Mn II硫氰酸盐配合物的第一实例。通过Mn（NCS）2与双（氧化膦）Ph 2 P（O）–X–（O）PPh 2的反应合成了一系列此类化合物，其中X = CH 2（L1），CH 2 CH 2（L2），CH 2 CH 2 CH 2（L3），CH 2 C（= CH 2）CH 2（L4），C（= CH 2）C（= CH 2）（L5）和C≡C（L6）。的L1，L3和L4的配体，当与锰（NCS）反应2上的空气（乙醇/丙酮，室温），产生螯合络合物[锰II（O ^ O）2（NCS）2 ]。在相似的条件下，L5得到离子络合物[Mn II（L5）3 ] [Mn II（NCS）4 ]，而L6得到链配位聚合物（CP）[Mn II（L6）2（NCS）2 ] n。相反，配体L2结果形成了混合价链CP [Mn II Mn III（L2）3（NCS）5 ] n。复合物[Mn（L4）2（NCS）2 ]和CP [Mn（L6）2（NCS）2
• Structures and Photochemistry of Inclusion Compounds of 9,10-Dihydro-9,10-ethenoanthracene-11,12-bis(diphenylphosphine Oxide)
  作者：T. Y. Fu、Z. Liu、G. Olovsson、J. R. Scheffer、J. Trotter

  DOI：10.1107/s0108768196013602

  日期：1997.4.1

  Inclusion complexes of 9,10-dihydro-9,10-etheno-anthracene-11,12-bis(diphenylphosphine oxide) (1) as host are synthesized using a variety of guest solvent molecules and the photochemistry of the host molecule is studied in solution and in the crystalline complexes. The crystal structures of four complexes are determined and correlated with their photochemical reactivity. In each case only one dibenzosemibullvalene photoproduct is obtained in the photolysis. Since three of the complexes studied crystallize in the chiral space group P2₁2₁2₁, irradiation of single crystals produces a chiral photoproduct in >90% enantiomeric excess. Determination of the absolute configurations of reactants and products allows elucidation of the key structural features that control the enantiospecific solid-state photorearrangements.

  研究人员使用多种客体溶剂分子合成了以 9,10-二氢-9,10-乙烯基蒽-11,12-双（二苯基氧化膦）（1）为宿主的包合物，并研究了宿主分子在溶液和晶体复合物中的光化学反应。确定了四种络合物的晶体结构，并将其与光化学反应活性联系起来。在每种情况下，在光解过程中只得到一种二苯并噻二茂缬烯光反应产物。由于所研究的复合物中有三种在手性空间群 P212121 中结晶，因此辐照单晶可产生手性光反应产物，对映体过量率为 90%。通过测定反应物和产物的绝对构型，可以阐明控制对映体特异性固态光重排的关键结构特征。
• Experimental and Theoretical Characterization of the Aromatization, Epimerization, and Fragmentation Reactions of Bi-2H-azirin-2-yls Prepared from 1,4-Diazidobuta-1,3-dienes
  作者：Klaus Banert、Frank Köhler、Antje Melzer、Ingolf Scharf、Gerd Rheinwald、Tobias Rüffer、Heinrich Lang、Rainer Herges、Kirsten Heß、Nugzar Ghavtadze、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/chem.201101220

  日期：2011.8.29

  isomerization were postulated. In the case of meso‐ and rac‐22, nearly quantitative formation from diazide 21, isolation as stable solids, and complete characterization were possible. On the thermolysis of 22, aromatization to 23 was only a side reaction, whereas equilibration of meso‐ and rac‐22 and fragmentation, which led to alkyne 24 and acetonitrile, dominated. Prolonged irradiation of 22 gave mainly

  1,4- Diazidobuta -1,3-二烯（Ž，Ž） - 10，17，和21被光分解和thermolyzed得到哒嗪13，20，和23分别。为了解释这些芳香族终产物，高度应变双2的产生ħ -azirin -2- YLS 12，19，和22和它们的价异构化被假定。在的情况下，内消旋-和外消旋- 22，几乎定量形成从二叠氮化物21，作为稳定固体的分离以及完整的表征都是可能的。在22的热解中，芳构化到23只是一个副反应，而内消旋和rac - 22的平衡以及碎片化（导致炔24和乙腈）占主导地位。长时间照射22主要得到嘧啶25。不仅在bi-2 H -azirin-2-yls 22的情况下，而且在简单的螺环2 H- azirine 29上都观察到2 H azirine单元C-2处构型的变化。在相对较低的温度下（75°C）。还通过高级量子化学计算研究了rac - 22的片段化，从而生成炔烃24和两