tetrakis(tris(o-tolyloxy)-l⁵-phosphanyl)nickel | 36841-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrakis(tris(o-tolyloxy)-l⁵-phosphanyl)nickel
• 英文别名: Ni[P[(O-o-tolyl)]₃]₄；Ni[P[(O-o-tol)]₃]₄
• CAS: 36841-11-9
• 化学式: C₈₄H₈₄NiO₁₂P₄
• 分子量: 1468.17
• InChiKey: MBEDRNJRLZVPAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  25.5
• 重原子数：
  101.0
• 可旋转键数：
  28.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  110.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(tris(o-tolyloxy)-l⁵-phosphanyl)nickel 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 nickel tris(tri-otolylphosphite) 、 亚磷酸三邻甲苯酯
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of nickel-catalyzed ethylene hydrocyanation. Reductive elimination by an associative process

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00277a022
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯腈 在 tetrakis(tris(o-tolyloxy)-l⁵-phosphanyl)nickel 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 3-戊烯腈 、 cis-3-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  用于2-甲基-3-丁烯腈异构化的高效空间催化剂的合理设计

  摘要：

  2-甲基-3-丁烯腈的催化异构化（2M3BN），在杜邦公司过程的模型反应，已经使用NIL执行4（L =三ø - p作为催化剂-甲苯基磷酸酯）。在2-戊烯腈（2PN）和2-甲基-2-丁烯腈（2M2BN）共存的异构化过程中催化活性降低表明2PN和2M2BN均为催化剂抑制剂，且2M3BN的转化率与含量之间存在定量关系提供2M2BN和2PN中的一个。DFT计算结果表明，抑制作用归因于末端中间体（2PN）NiL 2和（2M2BN）NiL 2的产生，两者都将镍原子带离了异构化过程中的催化循环。为了抑制这种抑制作用，基于计算的％V bur合理设计了新的催化中间体。通过实验选择了向NiL 4催化剂中添加额外的配体1，5-双（二苯基膦基）戊烷（dppp5）的有效方法。与以NiL 4为催化剂获得的结果相比，（dppp5）NiL 2在3 h反应中将2M3BN的转化率从74.5％提高到93.4％，并在最佳条件下提供了对3PN（>

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.111259

文献信息

• Generation of Hydrofluoronickelacycles from Trifluoroethylene and Ni(0): Ligand Effects on Regio-/Stereoselectivity and Reactivity
  作者：Kaitie A. Giffin、Lorraine A. Pua、Sarah Piotrkowski、Bulat M. Gabidullin、Ilia Korobkov、Russell P. Hughes、R. Tom Baker

  DOI：10.1021/jacs.6b12607

  日期：2017.3.22

  nature of L, with smaller phosphines favoring the thermodynamically preferred (from DFT calculations) trans head-head isomer (cf. 50% with PMe3) and the largest affording small amounts of the tail-tail isomers. Lewis and Brønsted acids induce a surprising double C-F bond activation in 2c-d, affording small functionalized hydrofluoroalkenes. Interestingly, varying the acid employed dictates the organic

  用亚大气压的三氟乙烯 (TrFE) 处理 Ni(0) 配合物 1a-e 得到氢氟镍环戊烷 L2Ni(C4F6H2) 2a-e（L = PPh3、P(Oo-tol)3、PPh2Me、PPhMe2、PMe3）。2a-e 的氟 NMR 分析表明，在 TrFE 的氧化环加成反应中主要形成了三种（可能的六种）异构体：顺式和反式头尾异构体和反式头尾异构体，其中 CHF 基团定义为 TrFE “头”。L2Ni(C4F6H2) 异构体的各自比例受 L 的性质影响，较小的膦有利于热力学优选（来自 DFT 计算）反式头-头异构体（参见 PMe3 的 50%），最大的提供少量的尾尾异构体。Lewis 和 Brønsted 酸在 2c-d 中诱导了令人惊讶的双 CF 键激活，提供小的官能化氢氟烯烃。有趣的是，改变所用的酸决定了从头尾异构体获得的有机产物：BF3·OEt2 对 1,1,2,3-四氟环丁烯有选择性，而